3-triethylsiloxy-1-butene | 53379-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-triethylsiloxy-1-butene
• 英文别名: 3-triethylsiloxybut-1-ene；But-3-en-2-yloxy(triethyl)silane
• CAS: 53379-23-0
• 化学式: C₁₀H₂₂OSi
• 分子量: 186.37
• InChiKey: HPAIPWDPZAKNNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-triethylsiloxy-1-butene 、 频那醇硼烷 在 三乙基硼氢化钠 、 C₄₂H₅₆Cl₂CoN₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以63 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  气氛很重要：“惰性”气体对钴介导的炔烃和烯烃硼氢化反应催化结果的影响

  摘要：

  我们提出了一种高效的钴介导的炔烃和烯烃的硼氢化反应，该反应由 π 酸性和氧化还原活性嘧啶二亚胺 (P Pym DI ) 核心实现。催化循环的入口点是钴二氮络合物而不是氢化钴物质，后者通常在氢元素化反应中假设。化学计量研究表明，氢化钴和二氮络合物都可以由相同的前体在相同的反应条件下生成，唯一的区别在于反应气氛（氩气与氮气）。尽管如此，虽然 P Pym DI 基钴二氮配合物具有高活性（TOF = 1100 h –1 at t 1/2，RT），氢化物类似物在缓慢的反应速率下仅显示适度的转化。在优化的条件下，可以高催化效率获得多种乙烯基和烷基有机硼衍生物。机理研究表明，由于 P Pym DI 核心的 π 酸度增加，优选首先形成 Co-π 配合物，然后是硼烷的氧化加成，这是周转限制步骤。哈米特分析支持了这一系列催化步骤，该分析表明，对于富电子底物，硼氢化反应进行得更快。通过计算、晶体学和光谱手段详细

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01854
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 三乙基氯硅烷 在 吡啶 作用下， 反应 3.0h， 以68%的产率得到3-triethylsiloxy-1-butene
  参考文献：
  名称：

  膦-镍和-钯配合物催化芳基格氏试剂的烯丙基化的区域化学和立体化学

  摘要：

  具有1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物可有效催化烯丙基醚（如1-或3-甲基-2-丙烯基甲硅烷基醚）与芳基-格利雅试剂的区域选择性交叉偶联，其中镍催化剂在钯催化剂的情况下，导致碳-碳键的形成在取代度较高的位置，而碳-碳键的形成在取代度较低的位置发生。顺式和反式的烯丙基化发现-5-甲基-2-环己烯基甲硅烷基醚与镍和钯催化剂一起进行构型转化。还研究了在膦配体存在下，（1-甲基-π-烯丙基）钯配合物与苯基格氏试剂的化学计量反应。提出了一种涉及形成π-烯丙基（芳基）ML 2中间体的机理。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87380-0

文献信息

• Regioselective allylation of a grignard reagent catalysed by phosphine–nickel and –palladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Kan-ichi Yokota、Makoto Kumada

  DOI：10.1039/c39810000313

  日期：——

  Nickel and palladium complexes of the 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene ligand effectively catalysed the regioselective cross-coupling of allylic ethers with phenylmagnesium bromide; use of the nickel catalyst leads to carbon–carbon bond formation giving the terminal alkene while the palladium catalyst gives the non-terminal alkene.

  1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物有效催化烯丙基醚与溴化镁的区域选择性交叉偶联。镍催化剂的使用导致碳-碳键的形成，形成末端烯烃，而钯催化剂形成非末端烯烃。
• Regio- and stereo-chemistry in allylation of aryl Grignard reagents catalyzed by phosphine-nickel and -palladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Kan-Ichi Yokota、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87380-0

  日期：1985.4

  Nickel and palladium complexes with the 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene ligand effectively catalyze regioselective cross-coupling of allylic ethers such as 1- or 3-methyl-2-propenyl silyl ethers with aryl-Grignard reagents, where the nickel catalyst leads to carbon—carbon bond formation at the more substituted position while carbon–carbon bond formation occurs at the less substituted position

  具有1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物可有效催化烯丙基醚（如1-或3-甲基-2-丙烯基甲硅烷基醚）与芳基-格利雅试剂的区域选择性交叉偶联，其中镍催化剂在钯催化剂的情况下，导致碳-碳键的形成在取代度较高的位置，而碳-碳键的形成在取代度较低的位置发生。顺式和反式的烯丙基化发现-5-甲基-2-环己烯基甲硅烷基醚与镍和钯催化剂一起进行构型转化。还研究了在膦配体存在下，（1-甲基-π-烯丙基）钯配合物与苯基格氏试剂的化学计量反应。提出了一种涉及形成π-烯丙基（芳基）ML 2中间体的机理。
• The Atmosphere Matters: The Effect of “Inert” Gas on the Catalytic Outcomes in Cobalt-Mediated Alkyne and Olefin Hydroboration
  作者：Julianna S. Doll、Maxi L. Heldner、Matthias Scherr、Joachim Ballmann、Dragoş-Adrian Roşca

  DOI：10.1021/acscatal.3c01854

  日期：2023.7.7

  the PPymDI-based cobalt dinitrogen complex is highly active (TOF = 1100 h–1 at t1/2, RT), the hydride analogue displays only modest conversions at slow reaction rates. Under the optimized conditions, a wide range of vinyl and alkyl organoboron derivatives can be obtained with high catalytic efficiency. Mechanistic studies suggest that, due to the increased π-acidity of the PPymDI core, initial formation

  我们提出了一种高效的钴介导的炔烃和烯烃的硼氢化反应，该反应由 π 酸性和氧化还原活性嘧啶二亚胺 (P Pym DI ) 核心实现。催化循环的入口点是钴二氮络合物而不是氢化钴物质，后者通常在氢元素化反应中假设。化学计量研究表明，氢化钴和二氮络合物都可以由相同的前体在相同的反应条件下生成，唯一的区别在于反应气氛（氩气与氮气）。尽管如此，虽然 P Pym DI 基钴二氮配合物具有高活性（TOF = 1100 h –1 at t 1/2，RT），氢化物类似物在缓慢的反应速率下仅显示适度的转化。在优化的条件下，可以高催化效率获得多种乙烯基和烷基有机硼衍生物。机理研究表明，由于 P Pym DI 核心的 π 酸度增加，优选首先形成 Co-π 配合物，然后是硼烷的氧化加成，这是周转限制步骤。哈米特分析支持了这一系列催化步骤，该分析表明，对于富电子底物，硼氢化反应进行得更快。通过计算、晶体学和光谱手段详细