(dimethyl(phenyl)silyl)(furan-2-yl)methanone | 161497-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: (dimethyl(phenyl)silyl)(furan-2-yl)methanone
• 英文别名: (furan-2-yl)(dimethyl(phenyl)silyl)methanone；(dimethylphenylsilyl)(furan-2-yl)methanone；2-furoyldimethylphenylsilane；[Dimethyl(phenyl)silyl]-(furan-2-yl)methanone
• CAS: 161497-69-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂Si
• 分子量: 230.338
• InChiKey: AGJMLPARSCNSAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖 、 (dimethyl(phenyl)silyl)(furan-2-yl)methanone 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[[dimethyl(phenyl)silyl]oxy-(furan-2-yl)methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  混合甲硅烷氧基缩醛糖苷的简便光化学合成，作为潜在的pH敏感型前体药物，可选择性治疗实体瘤。

  摘要：

  各种酰基硅烷与无水苯中过乙酰化的游离糖苷在环境温度下的光化学反应以75-90％的收率得到了新型的，高度酸敏感的甲硅烷氧基缩醛糖苷，其构型完全保留在异头中心。随后在甲醇中用甲醇钠使三异丙基甲硅烷氧基-和叔丁基二甲基甲硅烷氧基衍生物脱乙酰，以几乎定量的产率得到脱保护的甲硅烷氧基缩醛糖苷。三甲基甲硅烷基甲硅烷氧基缩醛的酸水解在pH 6.2下的半衰期为17.5分钟，大大优于传统缩醛在相似条件下的分解速率。通过X射线晶体学证实了一种新型甲硅烷氧基缩醛的结构。

  DOI：

  10.1039/b405786d
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 (dimethyl(phenyl)silyl)(furan-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  使用吗啉酰胺可高效合成酰基硅烷。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了由相应的吗啉酰胺和甲硅烷基锂物质合成酰基硅烷的一般方法。吗啉酰胺的使用是经济的，并防止了甲硅烷基亲核试剂的过度加成。该方法干净地以高收率提供了酰基硅烷，并且避免了通常用于从酰氯合成这些化合物的化学计量的氰化亚铜（I）的使用。

  DOI：

  10.1021/ol0483854

文献信息

• Newly designed acylsilanes as versatile tools in organic synthesis
  作者：Bianca F Bonini、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00694-9

  日期：1998.9

  Structural variations in acylsilane molecules allow a number of new selective synthetic processes to be performed which lead to sulfur-containing heterocycles, highly functionalized and unsaturated polycarbonyl derivatives, polyenes, and β- and γ-aminoalcohols. The synthesis of these compounds, most of them not easily accessible through conventional routes, takes advantage of the site-selective reactions

  酰基硅烷分子的结构变化允许执行许多新的选择性合成工艺，这些工艺会导致含硫杂环，高度官能化和不饱和的多羰基衍生物，多烯以及β-和γ-氨基醇。这些化合物的合成（大多数都不易通过常规途径获得）利用C-Si键处发生的位点选择反应，相对于相应醛而言，酰基硅烷的稳定性提高以及SiR 3引入的非对面选择性团体。在本文中，我们报告了导致几种功能化酰基硅烷的合成及其合成应用的不同合成策略。还将介绍使用新的选择性多金属试剂进行亲核甲硅烷基化的方法。
• Tertiary α‐Silyl Alcohols by Diastereoselective Coupling of 1,3‐Dienes and Acylsilanes Initiated by Enantioselective Copper‐Catalyzed Borylation
  作者：Jian‐Jun Feng、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201903174

  日期：2019.6.11

  enantio‐ and diastereoselective copper‐catalyzed three‐component coupling of 1,3‐dienes, bis(pinacolato)diboron, and acylsilanes is reported. The reaction proceeds well with different 1,3‐dienes and a broad range of aryl‐ as well as alkenyl‐ but also alkyl‐substituted acylsilanes. The target compounds are formed with high regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity (up to 99 % ee and d.r. >20:1) and are

  据报道，通过对映和非对映选择性铜催化的1,3-二烯，双（频哪醇）二硼和酰基硅烷的三组分偶联，可以有效合成功能化的叔α-硅醇。使用不同的1,3-二烯和各种芳基以及链烯基以及烷基取代的酰基硅烷，反应可以很好地进行。目标化合物具有很高的区域，非对映和对映选择性（高达99％ee和dr> 20：1），是高度通用的合成构件。
• Synthesis of Acylsilanes by Palladium-catalyzed Cross-coupling Reaction of Thiol Esters and Silylzinc Chlorides
  作者：Hiroki Azuma、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1246/cl.2011.959

  日期：2011.9.5

  「不斉転写ラジカル転位環化カスケードを用いるアザスピロ環構築」 アザスピロ環の構築はスピロ中心の立体制御が鍵であり、従来はあらかじめ不斉中心を構築する方 法が主流であった。最近が見出した sp ラジカル種の素早い立体反転に基づく不斉転写型ラジカル 転位環化反応では、不斉合成が不要のため基質合成の大幅な短工程化が可能である。本反応により、 代表的なアザスピロ天然物(−)-ヒストリオニコトキシンの最短工程での全合成を達成する。 「遷移金属触媒の動的制御に基づいたワンポット多成分連結反応」 ジチオカーボネートからの非対称ケトンの合成法について、予備的検討をもとに、方法論としての 一般性を確立する。すなわち、現在までに見出している、配位子によるチオールエステルおよびケ トンの選択的合成について、実用可能なレベルまで反応条件を最適化する。確立した条件を用いて 昆虫フェロモン類およびシリンドリシン C

  「不斉転写ラジカル転位环化カスケードを用いるアザスピロ环构筑」アザスピロ环の构筑はスピロ中心の立体制御が键であり，従来はあらかじめ不斉中心を构筑する方法が主流であった。最近が见出したsp ラジカル种の素早い立体反転に基づくくく転写型ラジカル転位环化反応では不斉合成が不要のあタタマロものあめかものエる短工程化が可能が。 「迁移触媒の动的制御に基たワポッ多成分链接反応非」をもとに，方法论としての一般性を确立する。すなわち，现在までに见出している，配位子によるチオールエステルおよびケトンの选択的合成について，実用可能なレベルまで反応条件を最适化する。 C の短工程合成へ展开する。
• Synthesis of Functionalized Acylsilanes from Carboxylic Acid Chlorides and Silyl-Zinc Cyanocuprates
  作者：Bianca F. Bonini、Mauro Comes-Franchini、Germana Mazzanti、Umberto Passamonti、Alfredo Ricchi、Paolo Zani

  DOI：10.1055/s-1995-3844

  日期：1995.1

  The high yielding synthesis of a variety of acylsilanes, most of them unknown and bearing reactive functionalities, has been accomplished by reaction between carboxylic acid chlorides and a novel silyl-zinc cyanocuprate acting as a silyl anion source. The advantages offered by this procedure with respect to those previously reported, based on carboxylic aced chlorides or on different starting materials, as well as with respect to the use of standard silyl cyanocuprates, are discussed herein.

  通过羧酸氯化物与一种新型硅锌氰铜盐反应，成功实现了多种高产率的酰基硅烷合成，其中大多数是未知的，且具备反应性功能团。本文讨论了这一方法相比于之前基于羧酸氯化物或其他起始材料的方法，以及与标准硅氰铜盐使用相比所提供的优势。
• Synthesis of Acylsilanes by Copper(I)-Catalyzed Addition of Silicon Nucleophiles onto Acid Derivatives
  作者：Virginie Cirriez、Corentin Rasson、Olivier Riant

  DOI：10.1002/adsc.201300621

  日期：2013.11.11

  AbstractThe transition metal‐catalyzed transfer of silicon nucleophiles onto various electrophiles has recently gained considerable attention, due to the now readily available silicon pro‐nucleophiles such as silylboronates. Our interest lies in the addition of such species to acid derivatives for the generation of acylsilanes. We report herein an efficient method to synthesize these compounds, starting from easy‐to‐form anhydrides, with very good yields.magnified image