(5S)-[3.3.0]-1-aza-2-oxo-3-oxa-4,4-di-α-naphthyl-bicyclooctane | 562813-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (5S)-[3.3.0]-1-aza-2-oxo-3-oxa-4,4-di-α-naphthyl-bicyclooctane
• 英文别名: (7aS)-1,1-dinaphthalen-1-yl-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-3-one
• CAS: 562813-40-5
• 化学式: C₂₆H₂₁NO₂
• 分子量: 379.458
• InChiKey: WQXILGIBIIGVNH-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-[3.3.0]-1-aza-2-oxo-3-oxa-4,4-di-α-naphthyl-bicyclooctane 在 氟化氢吡啶 作用下， 反应 24.0h， 以64%的产率得到(2S)-2-[fluoro(dinaphthalen-1-yl)methyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  氟化手性仲胺作为烯烃与环氧酮环氧化的催化剂

  摘要：

  我们合成了一系列具有不同取代方式的手性环状仲胺，并筛选了它们作为使用Oxone进行烯烃不对称环氧化的催化剂。最高对映体过量（61％）是由相对于氨基中心在β位带有氟原子的仲胺催化的1-苯基环己烯的环氧化。我们的实验结果为以下观点提供了进一步的支持：胺在这些环氧化反应中起相转移催化剂和Oxone活化剂的双重作用。我们在这项工作中采用的微酸性反应条件避免了预先形成铵盐的需要，铵盐是介导环氧化的实际催化剂。

  DOI：

  10.1021/jo048378t
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (5S)-[3.3.0]-1-aza-2-oxo-3-oxa-4,4-di-α-naphthyl-bicyclooctane
  参考文献：
  名称：

  氟化手性仲胺作为烯烃与环氧酮环氧化的催化剂

  摘要：

  我们合成了一系列具有不同取代方式的手性环状仲胺，并筛选了它们作为使用Oxone进行烯烃不对称环氧化的催化剂。最高对映体过量（61％）是由相对于氨基中心在β位带有氟原子的仲胺催化的1-苯基环己烯的环氧化。我们的实验结果为以下观点提供了进一步的支持：胺在这些环氧化反应中起相转移催化剂和Oxone活化剂的双重作用。我们在这项工作中采用的微酸性反应条件避免了预先形成铵盐的需要，铵盐是介导环氧化的实际催化剂。

  DOI：

  10.1021/jo048378t

文献信息

• New Insights in the Mechanism of Amine Catalyzed Epoxidation:  Dual Role of Protonated Ammonium Salts as Both Phase Transfer Catalysts and Activators of Oxone
  作者：Varinder K. Aggarwal、Chrystel Lopin、Franck Sandrinelli

  DOI：10.1021/ja0289088

  日期：2003.6.1

  catalyze the epoxidation of alkenes using Oxone (2KHSO(5)+KHSO(4)+K(2)SO(4)), and significant levels of asymmetric induction were observed. From screening a series of amines based on 2-substituted pyrrolidines, it has now been found that more consistent and reproducible results are achieved with the HCl salt of the amine compared to the amine itself. Up to 66% ee was achieved in epoxidation of 1-phenylcyclohexene

  以前曾报道胺类使用 Oxone (2KHSO(5)+KHSO(4)+K(2)SO(4)) 催化烯烃的环氧化，并观察到显着水平的不对称诱导。通过筛选基于 2-取代吡咯烷的一系列胺，现已发现与胺本身相比，使用胺的 HCl 盐可获得更一致和可重现的结果。在 1-苯基环己烯的环氧化中实现了高达 66% 的 ee。当反应在 -10 摄氏度下进行时，手性胺可以以 >90% 的收率重新分离，表明在氧化过程中保持了胺的完整性。在 -10 摄氏度，(S)-2-(二苯基甲基)吡咯烷 1 与 Oxone 反应，得到含有过硫酸盐 6b 的铵盐混合物。将用这种盐获得的对映选择性与胺.HCl 盐催化过程进行比较，观察到相同的结果，表明真正的氧化剂是过氧单硫酸盐 6b。测定了顺式和反式-β-甲基苯乙烯的相对氧化速率以及一系列 1-芳基环己烯的 rho 值。这些研究表明胺催化过程涉及亲电氧化。在这些发现的基础上，提出了一种新机制，其中质子化胺不仅充当