1-methylene-2,3-diphenyl-1H-indene | 79919-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-methylene-2,3-diphenyl-1H-indene
• 英文别名: 1-methylene-2,3-diphenyl-indene；1-Methylen-2,3-diphenyl-inden；1-Methylidene-2,3-diphenylindene
• CAS: 79919-14-5
• 化学式: C₂₂H₁₆
• 分子量: 280.369
• InChiKey: FRFANPSPQQABKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  283 °C
• 沸点：
  413.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylene-2,3-diphenyl-1H-indene 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过Cp * Co（III）催化的CH活化和内部炔烃芳酮的碳环化反应合成苯并富烯

  摘要：

  通过酮定向的Cp * Co（III）催化的顺序C–H活化，加成，环化和简单芳族酮与炔烃之间的脱水级联过程，开发出了一种高效且实用的苯并呋喃酮合成方法。该反应可耐受各种官能团，各种苯并富勒烯被有效合成，收率为42–92％。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00595
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3-triphenylcyclopropenylium perchlorate 在 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1-methylene-2,3-diphenyl-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of cyclopropene derivatives. Synthesis and photorearrangement of a 3-acyl-substituted cyclopropene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00341a001

文献信息

• The Synthesis of Benzofulvenes through Palladium-Catalyzed Sequential Three-Component Reactions
  作者：Bo Zhou、Zhuo Wu、Weixin Qi、Xueliang Sun、Yanghui Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201801141

  日期：2018.12.3

  An approach for the synthesis of benzofulvenes has been developed through palladium‐catalyzed sequential three‐component reactions. The reactions likely involve C,C‐palladacycles as the key intermediates. The palladacycles are generated through cascade reactions of aryl halides and alkynes, and then reacted with CH2Br2 to form benzofulvenes as the final products.

  通过钯催化的连续三组分反应，已经开发出一种苯并富烯的合成方法。反应可能涉及C，C- palladacycles作为关键中间体。Palladacycles是通过芳基卤化物和炔烃的级联反应生成的，然后与CH 2 Br 2反应形成苯并富勒烯作为最终产物。
• Ruthenium-Catalyzed Regioselective Cyclization of Aromatic Ketones with Alkynes: An Efficient Route to Indenols and Benzofulvenes
  作者：Ravi Kiran Chinnagolla、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1002/ejoc.201101364

  日期：2012.1

  substituted acetophenones to afford the corresponding indenol derivatives in a highly regioselective manner. The amount of silver salt plays a key role in the reaction. When the amount of silver salt exceeded more than 8 mol-% in the presence of 2 mol-% [RuCl2(p-cymene)}2], a different type of dehydration product, namely a benzofulvene derivative, started to appear. In the presence of 20 mol-% AgSbF6, substituted

  取代苯乙酮与二苯乙炔在 [RuCl2(p-cymene)}2] (2 mol-%)、AgSbF6 (8 mol-%) 和 Cu(OAc)2·H2O (25 mol-%) 存在下的反应) 在 1,2-二氯乙烷中，在 120 °C 下保持 10 小时，以良好到优异的产率提供取代的茚醇衍生物。在类似的反应条件下，不对称炔烃如 1-苯基-1-丙炔、1-苯基-1-丁炔、1-苯基-2-（三甲基甲硅烷基）乙炔和取代的烯炔也与取代的苯乙酮有效反应，得到相应的茚醇衍生物以高度区域选择性的方式。银盐的量在反应中起关键作用。在2 mol-% [RuCl2(p-cymene)}2]的存在下，当银盐的量超过8 mol-%时，开始出现不同类型的脱水产物，即苯并富烯衍生物。在 20 mol-% AgSbF6 存在下，取代的苯乙酮在 [RuCl2(p-cymene)}2] (2 mol-%) 存在下很容易与炔烃反应
• Diverse Strategies toward Indenol and Fulvene Derivatives: Rh-Catalyzed C−H Activation of Aryl Ketones Followed by Coupling with Internal Alkynes
  作者：Frederic W. Patureau、Tatiana Besset、Nadine Kuhl、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ja110650m

  日期：2011.2.23

  The synthesis of indenols and fulvenes was achieved through Rh-catalyzed C-H bond activation of simple and diverse aryl ketone derivatives and subsequent coupling with internal alkynes. The process was found to involve either an α or γ dehydration step, depending on the substrate disposition and representing diverse pathways toward functionalized fulvenes.

  茚醇和富烯的合成是通过 Rh 催化的 CH 键活化简单多样的芳基酮衍生物并随后与内部炔烃偶联来实现的。发现该过程涉及 α 或 γ 脱水步骤，具体取决于底物配置并代表通往功能化富烯的多种途径。
• Sequential Catalytic Reactions for the Synthesis of Benzofulvenes Using an Iridium Complex with Dual Function
  作者：Takanori Shibata、Kyoji Tsuchikama、Mitsugu Kasagawa、Kohei Endo

  DOI：10.1055/s-0029-1218575

  日期：2010.1

  The cationic iridium complex ([Ir(cod)2]OTf + rac-­BINAP) efficiently catalyzed a sequential process of ortho-C-H bond functionalization, cyclization and dehydration, leading to a concise preparation of 1-methylene indene (benzofulvene) derivatives. The iridium complex operated as a catalyst in the ortho-C-H bond alkenylation of aryl ketones with alkynes and as a Lewis acid catalyst in the cyclization of the alkenylated product and the subsequent dehydration.

  阳离子铱络合物([Ir(cod)2]OTf + 外消旋-BINAP)高效催化了一系列邻位C-H键官能化、环化及脱水过程，从而简便地制备了1-亚甲基茚（苯并富烯）衍生物。该铱络合物作为催化剂，在芳基酮与炔烃的邻位C-H键烯丙基化反应中发挥作用，并在烯丙基化产物环化及后续脱水中作为Lewis酸催化剂。
• Lewis Acid Enhancement of Gold Catalytic Activity Through Counterion Coordination. Synthesis of Benzofulvenes from Progargylsilanes and Benzophenones
  作者：Sergio Fernández、Javier Santamaría、Alfredo Ballesteros

  DOI：10.1002/adsc.202200165

  日期：2022.3.30

  intermediates, such as enynes and silylbenzofulvenes, have been isolated. Different control experiments have been performed, indicating the participation of [LAu][NTf2AlCl3] complex as the true catalyst, and revealing a dramatic enhancement of the gold activity by coordination of the Lewis acid to the gold counterion.

  描述了一种简单、区域选择性和高产率的金催化苯并富烯合成方法，该合成方法由前炔丙基硅烷和二苯甲酮组成。最初，羰基化合物被甲硅烷基部分协同活化，对于环化步骤，金催化活性通过作为助催化剂的三氯化铝的参与明显增加。已经分离出几种机械中间体，例如烯炔和甲硅烷基苯并富烯。已经进行了不同的对照实验，表明 [LAu][NTf 2 AlCl 3 ] 配合物作为真正的催化剂参与，并揭示了路易斯酸与金抗衡离子的配位显着提高了金的活性。