(4aR,8aR)-(+)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3H-benzopyran-3-one | 157669-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (4aR,8aR)-(+)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3H-benzopyran-3-one
• 英文别名: (4aR,8aR)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3H-2-benzopyran-3-one；(4aR,8aR)-hexahydro-3H-2-benzopyran-3-one；(4aR,8aR)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydroisochromen-3-one
• CAS: 157669-81-3
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: QMMQQAYCMXPWAC-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,8aR)-(+)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3H-benzopyran-3-one 在 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  化学酶法高度对映体合成（-）-鸟氨酸

  摘要：

  （ - ） - Antirhine 2被以有效和立体控制的方式合成从容易获得的（1 - [R -2小号） -环己烯二甲醇单乙酸酯6。关键的一步是将掩蔽的二醛12转化为吲哚喹啉并二酮13的区域选择性和立体选择性Pictet Spengler环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85357-6
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-1-methanol-2-acetonitrile-4-cyclohexene acetate 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 反应 0.25h， 以86%的产率得到(4aR,8aR)-(+)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-3H-benzopyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  化学酶法高度对映体合成（-）-鸟氨酸

  摘要：

  （ - ） - Antirhine 2被以有效和立体控制的方式合成从容易获得的（1 - [R -2小号） -环己烯二甲醇单乙酸酯6。关键的一步是将掩蔽的二醛12转化为吲哚喹啉并二酮13的区域选择性和立体选择性Pictet Spengler环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85357-6

文献信息

• Microbial Baeyer-Villiger Oxidation of Bicyclo[4.3.0]ketones by Two Recombinant E. coli Strains. A Novel Access to Indole Alkaloids
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Margaret M. Kayser、Peter Stanetty

  DOI：10.1055/s-2002-25340

  日期：——

  Recombinant Escherichia coli overexpressing Pseudomonas sp. NCIMB 9872 cyclopentanone monooxygenase (CPMO; E.C. 1.14,13.16) and Acinetobacter sp. NCIMB 9871 cyclohexanone monooxygenase (CHMO; E.C. 1.14.13.22) have been utilized in whole-cell biotransformations of prochiral bicyclo[4.3.0]ketones. The lactones produced in a biocatalytic Baeyer-Villiger oxidation represent key intermediates for the synthesis

  过表达假单胞菌属的重组大肠杆菌。NCIMB 9872 环戊酮单加氧酶（CPMO；EC 1.14,13.16）和不动杆菌属。NCIMB 9871 环己酮单加氧酶 (CHMO; EC 1.14.13.22) 已用于前手性双环 [4.3.0] 酮的全细胞生物转化。在生物催化 Baeyer-Villiger 氧化中产生的内酯代表了合成几种吲哚生物碱的关键中间体。两个过表达系统表现出形成相反对映体的趋势，CPMO 以良好的产率和优异的对映体过量提供 (+)-内酯。
• Stereoselective Desymmetrizations by Recombinant Whole Cells Expressing the Baeyer–Villiger Monooxygenase fromXanthobacter sp. ZL5: A New Biocatalyst Accepting Structurally Demanding Substrates
  作者：Daniela V. Rial、Dario A. Bianchi、Petra Kapitanova、Alenka Lengar、Jan B. van Beilen、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.200700872

  日期：2008.3

  Baeyer–Villiger monooxygenase from Xanthobacter sp. ZL5 with respect to biotransformations of prochiral substrates is characterized. This enzyme catalyzes the desymmetrization of cyclic ketones bearing different chemical features with stereoselectivity similar to that obtained with a related protein fromAcinetobacter as a prototype representative of the cyclohexanone monooxygenase enzyme cluster. Moreover

  在这项工作中，过表达来自黄杆菌属的 Baeyer-Villiger 单加氧酶的工程全细胞的底物谱和立体选择性。ZL5 关于前手性底物的生物转化的特征。该酶催化具有不同化学特征的环酮的去对称化，立体选择性类似于用来自不动杆菌的相关蛋白质作为环己酮单加氧酶酶簇的原型代表获得的。此外，这种生物催化剂能够以优异的对映选择性转化以前没有被其他酶转化的空间要求高的底物。这些结果扩展了全细胞生物转化过程可获得的光学纯内酯的所有成分，它们是合成天然和生物活性产品的有用中间体。此外，我们观察到由该单加氧酶催化的非活化 C=C 键发生显着的环氧化反应。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• First enantiodivergent Baeyer–Villiger oxidation by recombinant whole-Cells expressing two monooxygenases from Brevibacterium
  作者：Marko D Mihovilovic、Florian Rudroff、Bernhard Müller、Peter Stanetty

  DOI：10.1016/s0960-894x(03)00137-9

  日期：2003.4

  Microbial Baeyer-Villiger oxidations of representative mesomeric ketones with recombinant Escherichia coli cells expressing two monooxygenases from Brevibacterium were investigated. The two enzymes displayed enantiodivergent biotransformations on an array of structurally diverse substrates, allowing access to some key lactone intermediates in natural compound synthesis.

  研究了具有代表性的美默生酮的微生物Baeyer-Villiger氧化反应，该细菌表达了两种来自短杆菌的单加氧酶的重组大肠杆菌细胞。这两种酶在一系列结构多样的底物上显示出对映异构的生物转化，从而允许在天然化合物合成中获得一些关键的内酯中间体。
• Microbial Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones by Cyclohexanone and Cyclopentanone Monooxygenase – A Computational Rational for Biocatalyst Performance
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Markus Spina、Arjumand I. Durrani、Peter Stanetty、Georg Dazinger、Karl Kirchner

  DOI：10.1007/s00706-006-0468-2

  日期：2006.6

  Recombinant Escherichia coli overexpressing Pseudomonas sp. NCIMB 9872 cyclopentanone monooxygenase (CPMO, EC 1.14.13.16) and Acinetobacter sp. NCIMB 9871 cyclohexanone monooxygenase (CHMO, EC 1.14.13.22) have been utilized in whole-cell Baeyer-Villiger biotransformations of prochiral bicycloketones. A significant difference in substrate acceptance and stereoselectivity was observed for bicyclo[3.3

  重组 大肠杆菌 过表达 假单胞菌 。NCIMB 9872环戊酮单加氧酶（CPMO，EC 1.14.13.16）和 不动杆菌 属 NCIMB 9871环己酮单加氧酶（CHMO，EC 1.14.13.22）已用于全细胞 Baeyer-Villiger 前手性双环酮的生物转化。对于双环[3.3.0]和双环[4.3.0]底物，观察到底物接受度和立体选择性存在显着差异。通过高水平的DFT / B3LYP计算，建立了这些转化的合理机制，表明成功进行酶促转化的电子要求存在本质差异，重组全细胞介导的生物氧化也同样遇到这种情况。在生物催化的 拜尔-维利格 氧化中产生的一些内酯 代表合成吲哚生物碱的关键中间体。
• Family Clustering of Baeyer-Villiger Monooxygenases Based on Protein Sequence and Stereopreference
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Birgit Grötzl、Peter Kapitan、Radka Snajdrova、Joanna Rydz、Robert Mach

  DOI：10.1002/anie.200462964

  日期：2005.6.6