1,8-bis(dimethylamino)-2-iodonaphthalene | 651738-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-bis(dimethylamino)-2-iodonaphthalene
• 英文别名: 2-iodo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene；1,8-Naphthalenediamine, 2-iodo-N,N,N',N'-tetramethyl-；2-iodo-1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine
• CAS: 651738-66-8
• 化学式: C₁₄H₁₇IN₂
• 分子量: 340.207
• InChiKey: JOTWSEMHGDSWTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(dimethylamino)-2-iodonaphthalene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 高氯酸 、 potassium fluoride dihydrate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-炔基-、4-炔基-和 2,7-二炔基-1,8-双（二​​甲氨基）萘的合成以及邻炔基对其碱度的意外影响

  摘要：

  合成了 1,8-双（二​​甲氨基）萘（“质子海绵”）的新型 2-炔基-、4-炔基-和 2,7-二炔基衍生物，并通过 DMSO 中的竞争性核磁共振研究测量了它们的碱度值. 这些表明，虽然对炔基根据其电子接受性质将母质子海绵的碱性降低了大约一个数量级，但邻炔基官能团的影响出人意料地增强了碱。后一种现象被归因于支撑效应的出现，但其他一些因素也可能在起作用。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339339
• 作为产物：
  描述：

  2,7-dibromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以65%的产率得到2,7-diiodo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  2,7-二取代的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的有机金属合成，分子结构和着色。“支撑效应”对其基础性的影响有多大？

  摘要：

  在用许多亲电子试剂处理2,7-二硫代-（6a）和2,7-双（溴代镁）-（6b）萘时，新的“质子海绵”衍生物7a-e，g含有碘，甲硫基，三甲基甲硅烷基已经合成了在二甲基氨基的邻位上的甲基，正丁基和乙氧羰基。对它们的分子结构，光谱特征和碱度的研究表明，后者主要由两类因素决定：（1）邻位取代基的极性效应；（2）代表络合物的所谓“支撑效应”。取代基与二甲基氨基在相应的碱基和阳离子中的各种空间相互作用的组合。这些相互作用的相互矛盾的方向性极大地降低了在具有大体积邻位取代基的化合物中支撑作用的重要性，这在邻位取代基的大小与碱度之间不存在任何关系的情况下最清楚地显示出来。相反，对于在位上具有较小空间要求的给电子基团的质子海绵，支撑作用和极性作用都沿相同的方向起作用。这是2,7-二甲氧基-（2）和四（二甲基氨基）-（3a）萘具有极高碱度的原因。已经发现，双（三甲基甲硅烷基）-双（二甲基氨基）萘7d在固体中具有NMe

  DOI：

  10.1021/jo035350t

文献信息

• Multiple Transformations of 2-Alkynyl-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes into Benzo[<i>g</i>]indoles. Pd/Cu-Dependent Switching of the Electrophilic and Nucleophilic Sites in Acetylenic Bond and a Puzzle of Porcelain Catalysis
  作者：Ekaterina A. Filatova、Alexander F. Pozharskii、Anna V. Gulevskaya、Valery A. Ozeryanskii

  DOI：10.1021/jo502363t

  日期：2015.1.16

  group. These include: (i) a cyclization into isomeric 1H-benzo[g]indoles with [1,3] migration of the N-methyl group into the newly formed pyrrole ring; (ii) a similar cyclization with a loss of the methyl group; (iii) a tandem process of cyclization into benzo[g]indoles and their subsequent 3,3′-dimerization; and (iv) a copper-catalyzed oxidative transformation into 3-aroylbenzo[g]indoles. In most cases

  通过Sonogashira反应，从相应的碘化物获得了一系列1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-炔基和2,7-二炔基衍生物（“质子海绵”）。公开了改变反应条件和分离方案或用真实的乙炔进行模型实验会导致几种类型的钯和铜辅助的杂环化反应，并带有C≡C键和1-NMe 2基团。这些包括：（i）环化成异构的1 H-苯并[ g ]吲哚，其中[1,3]将N-甲基迁移到新形成的吡咯环中；（ii）类似的环化，但甲基丢失；（iii）串联化成苯并[ g ]吲哚并随后进行3,3'-二聚的串联过程；（iv）铜催化的氧化转化为3-芳酰基苯并[ g ]吲哚。在大多数情况下，反应是并行进行的，但是在某些条件下，上述产物之一占主导，甚至是唯一的产物。值得注意的是，在Pd-催化环化我- III中，炔键表现为亲电子被通过在胺氮原子上的β位攻击。相反，在变换IV中，C≡C键的攻击通过其C α上的氨甲基功能基团N（Me）的原子-CH
• Arylene-Ethynylene Oligomers Based on the Proton Sponge
  作者：Ekaterina A. Filatova、Alexander F. Pozharskii、Anna V. Gulevskaya、Valery A. Ozeryanskii、Semyon V. Tsybulin、Aleksander Filarowski

  DOI：10.1002/ejoc.201901292

  日期：2019.11.14

  A new family of arylene‐ethynylene oligomers consisting of two, three, and four “proton sponge” fragments alternating with C≡C bonds were synthesized. X‐ray structural, photophysical, chemical, and electrochemical properties of the oligomers were investigated.

  合成了一个新的亚芳基-乙炔基低聚物家族，该低聚物由两个，三个和四个“质子海绵”片段与C≡C键交替组成。研究了低聚物的X射线结构，光物理，化学和电化学性质。
• Synthesis of 2-aryl-3-methylbenzo[g]indoles from 2-(arylethynyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes: new examples of [1,3]-migration involving N-methyl group
  作者：Ekaterina A. Filatova、Anna V. Gulevskaya、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1007/s10593-018-2227-9

  日期：2018.1

  The Sonogashira coupling of 1,8-bis(dimethylamino)-2-iodonaphthalene with 2-nitro-, 4-nitro-, 4-(trifluoromethyl)-, and 4-methoxyphenylacetylenes was used to obtain new 2-(arylethynyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes. Three of the four alkynes, except for the o-nitrophenyl derivative, were isomerized in the presence of palladium and porcelain catalysis to the corresponding 2-aryl-9-(dimethylamino)-1,3-dimethyl-1H-benzo[g]indoles.
• Organometallic Synthesis, Molecular Structure, and Coloration of 2,7-Disubstituted 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalenes. How Significant Is the Influence of “Buttressing Effect” on Their Basicity?
  作者：Alexander F. Pozharskii、Oksana V. Ryabtsova、Valery A. Ozeryanskii、Alexander V. Degtyarev、Olga N. Kazheva、Gregory G. Alexandrov、Oleg A. Dyachenko

  DOI：10.1021/jo035350t

  日期：2003.12.1

  On treatment of 2,7-dilithio- (6a) and 2,7-bis(bromomagnesio)- (6b) naphthalenes with a number of electrophiles, new "proton sponge" derivatives 7a-e,g, containing iodo, methylthio, trimethylsilyl, methyl, n-butyl, and ethoxycarbonyl groups in ortho-positions to dimethylamino groups, have been synthesized. The investigation of their molecular structure, spectral characteristics, and basicity reveals

  在用许多亲电子试剂处理2,7-二硫代-（6a）和2,7-双（溴代镁）-（6b）萘时，新的“质子海绵”衍生物7a-e，g含有碘，甲硫基，三甲基甲硅烷基已经合成了在二甲基氨基的邻位上的甲基，正丁基和乙氧羰基。对它们的分子结构，光谱特征和碱度的研究表明，后者主要由两类因素决定：（1）邻位取代基的极性效应；（2）代表络合物的所谓“支撑效应”。取代基与二甲基氨基在相应的碱基和阳离子中的各种空间相互作用的组合。这些相互作用的相互矛盾的方向性极大地降低了在具有大体积邻位取代基的化合物中支撑作用的重要性，这在邻位取代基的大小与碱度之间不存在任何关系的情况下最清楚地显示出来。相反，对于在位上具有较小空间要求的给电子基团的质子海绵，支撑作用和极性作用都沿相同的方向起作用。这是2,7-二甲氧基-（2）和四（二甲基氨基）-（3a）萘具有极高碱度的原因。已经发现，双（三甲基甲硅烷基）-双（二甲基氨基）萘7d在固体中具有NMe
• Synthesis of 2-Alkynyl-, 4-Alkynyl-, and 2,7-Dialkynyl-1,8-bis(dimethyl­amino)naphthalenes and the Unexpected Influence of ortho-Alkynyl Groups on Their Basicity
  作者：Alexander Pozharskii、Ekaterina Filatova、Anna Gulevskaya、Nikolay Vistorobskii、Valery Ozeryanskii

  DOI：10.1055/s-0033-1339339

  日期：——

  4-alkynyl-, and 2,7-dialkynyl derivatives of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (‘proton sponge’) have been synthesized and their basicity values have been measured by competitive NMR studies in DMSO. These indicate that, while the para-alkynyl groups decrease the basicity of the parent proton sponge approximately by one order of magnitude in accordance with their electron-accepting nature, the influence

  合成了 1,8-双（二​​甲氨基）萘（“质子海绵”）的新型 2-炔基-、4-炔基-和 2,7-二炔基衍生物，并通过 DMSO 中的竞争性核磁共振研究测量了它们的碱度值. 这些表明，虽然对炔基根据其电子接受性质将母质子海绵的碱性降低了大约一个数量级，但邻炔基官能团的影响出人意料地增强了碱。后一种现象被归因于支撑效应的出现，但其他一些因素也可能在起作用。