4-[3-[(dimethylamino)methyl]but-3-en-1-ynyl]-N,N-dimethylaniline | 1346454-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-[3-[(dimethylamino)methyl]but-3-en-1-ynyl]-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1346454-59-8
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂
• 分子量: 228.337
• InChiKey: CDFBRSMYVJLJHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-二甲基胺-2-丙炔 、 4-二甲基氨基苯乙炔 在 (Cp*)₂titanium(III) catalyst 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以98%的产率得到4-[3-[(dimethylamino)methyl]but-3-en-1-ynyl]-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  钛（III）催化的乙炔交叉二聚反应中的电子选择性调节

  摘要：

  开壳钛（III）配合物在有机金属催化中的反应性与许多悬而未决的问题有关，特别是关于催化中间体的电子结构和过渡态。不成对的电子密度原则上允许自由基型反应，而同时空的d轨道允许更传统的顺式配位插入途径。在本文中，我们研究了（Cp *）2 Ti III催化的脂肪族和芳香族乙炔的交叉二聚，重点研究了两种不同的脂肪族乙炔与一系列不同的芳香族乙炔的反应性。施加的脂族乙炔1a（4-甲基戊-1-炔）和1b（N，N-二甲基-N-炔丙基胺）具有相同的大小，但是电子接受能力不同。在研究的交叉二聚反应中，更好的π接受性底物1b显示出比底物1a更高的反应性和选择性。因此，从钛定位的SOMO到衬底的更强的π背向捐赠似乎是对衬底1b的选择性提高的合理解释。DFT计算确实表明衬底的更强的结合1B相比于的1A在反应的选择性，确定步骤，从而导致更快的插入和与衬底更高的选择性1B。

  DOI：

  10.1021/om201008k

文献信息

• Active Iron(II) Catalysts toward <i>gem</i>-Specific Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Qiuming Liang、Kai Sheng、Andrew Salmon、Vivian Yue Zhou、Datong Song

  DOI：10.1021/acscatal.8b03552

  日期：2019.2.1

  activity of a series of piano-stool iron complexes with the general formula [FeClCp*(NHC)] (where NHC = N-heterocyclic carbene) toward the gem-specific dimerization of terminal alkynes. In comparison to our first-generation catalyst, the newly synthesized catalyst is more active and features the same geminal specificity. Both the experimental and computational data are presented herein.

  我们报告了一系列通式为[FeClCp *（NHC）]的钢琴凳铁配合物（其中NHC = N-杂环卡宾）对末端炔烃的宝石特异性二聚反应的合成和催化活性。与我们的第一代催化剂相比，新合成的催化剂更具活性，并且具有相同的双特异性。本文同时提供了实验数据和计算数据。