1,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1,4-methanonaphthalene | 54576-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1,4-methanonaphthalene
• 英文别名: 4,5-dimethoxybenzonorbornadiene；6,7-dimethoxybenzonorbornadiene；6,7-Dimethoxybenzonorbornadien；6,7-Dimethoxy-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene；4,5-dimethoxytricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 54576-19-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: XFMOBKFFLFKISO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1,4-methanonaphthalene 在 diborane(6) 、 hydroxylamine-O-sulfonic acid 作用下， 生成 exo 2-amino-6,7-dimethoxybenzonorbornene
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-6,7-二羟基苯并降冰片烯和2-氨基-6,7-二羟基四氢萘的刚性类似物的合成和多巴胺受体结合。

  摘要：

  2-氨基-6,7-二羟基四氢萘（ADTN）的两个桥接三环类似物，其中的氨基分别分别严格地保持在赤道和轴向构象，并且儿茶酚环从乙胺链平面上扭转而来已经合成并测定了它们对[3H]多巴胺，[3H]阿扑吗啡和[3H]哌酮与小牛和大鼠纹状体匀浆结合的影响。高达2000 nM的浓度，这些外-和内--2-氨基-6,7-二羟基苯并降冰片烯与小牛和大鼠脑匀浆中的受体位点相比，没有显示出取代任何放射性配体的能力，这与测量的IC50值相反。两种制剂中外消旋ADTN相对于[3H]多巴胺分别为6和3.1 nM。对氨基苯甲酸的对映异构体没有显示出比活性。两种制剂中分别有[3H]多巴胺。与[3H]多巴胺相比，exo胺的对映异构体没有特异性。尽管是负面的，但这些数据在多巴胺能受体相互作用的分子建模中提供了信息。

  DOI：

  10.1021/jm00349a017
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-1,2-二甲氧基苯 、 环戊二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1,4-methanonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化的CH活化和分子内亲核加成反应的双环烯烃与芳/酰胺酰胺的非对映选择性[3 + 2]环

  摘要：

  描述了由芳族/乙烯基酰胺和双环烯烃合成二氢环氧苯并芴酮衍生物的高度非对映选择性的方法。这种新的转化过程是通过钴催化的CH活化和分子内亲核加成到酰胺官能团上而进行的。仲酰胺与烯烃的过渡金属催化的CH活化反应通常导致[4 + 2]或[4 + 1]环化；据我们所知，这是第一次在这种情况下描述[3 + 2]环加成反应。反应在温和的条件下进行，并能耐受各种官能团。机理研究表明，CH键断裂可能是限速步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201512018

文献信息

• Asymmetric Hydroalkynylation of Norbornadienes Promoted by Chiral Iridium Catalysts
  作者：Bao-Min Fan、Qing-jing Yang、Jun Hu、Cai-ling Fan、Si-feng Li、Lu Yu、Chao Huang、Wing Wai Tsang、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/anie.201203107

  日期：2012.7.27

  Across bonds: The first successful iridium‐catalyzed asymmetric hydroalkynylation of nonpolar alkenes with good to excellent enantioselectivity is described (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, DCE=1,2‐dichloroethane). This catalytic system exhibits good functional group compatibility as NH2, OH, Br, F, and SiMe3 groups remain intact during the reaction.

  交叉键：描述了首次成功的具有良好对映选择性的非极性烯烃的铱催化不对称加氢烷基化反应（见方案； cod = 1,5-环辛二烯，DCE = 1,2-二氯乙烷）。该催化体系表现出良好的官能团相容性，因为在反应过程中NH 2，OH，Br，F和SiMe 3基团保持完整。
• Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydroalkynylation Reaction of Norbornadiene Derivatives
  作者：Baomin Fan、Jianbin Xu、Qingjing Yang、Sifeng Li、Hualei Chen、Shanshan Liu、Lu Yu、Yongyun Zhou、Lin Wang

  DOI：10.1021/ol402804t

  日期：2013.12.6

  The complexes of various Rh precusors with ferrocenyl chiral ligand (R,S)-Cy2PF-PPh2 were found effective catalysts for the asymmetric hydroalkynylation reaction of norbornadiene derivatives. When RhCl3·3H2O was employed, good yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to >99.9% ee) could be obtained for the reactions of a broad scope of substrates.

  发现各种Rh前体与二茂铁基手性配体（R，S）-Cy 2 PF-PPh 2的配合物是降冰片二烯衍生物不对称加氢烷基化反应的有效催化剂。当使用RhCl 3 ·3H 2 O时，对于广泛范围的底物反应，可以获得良好的产率（高达98％）和高的对映选择性（高达> 99.9％ee）。
• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Strained Alkenes with 3-Pinacolatoboryl-1-arylallyl Carboxylates
  作者：Yoshikazu Horino、Yu Takahashi、Ryota Kobayashi、Hitoshi Abe

  DOI：10.1002/ejoc.201403284

  日期：2014.12

  The palladium-catalyzed cyclopropanation of strained alkenes with 3-pinacolatoboryl-1-arylallyl carboxylates was explored. The reactions proceeded smoothly under mild conditions, and the cyclopropanation products were obtained in good to high yields with high diastereoselectivities if CsF, 18-crown-6, and molecular sieves were used as additives. The reaction was hypothesized to proceed through the

  探索了钯催化的应变烯烃与 3-频哪醇硼基-1-芳基烯丙基羧酸盐的环丙烷化反应。反应在温和的条件下顺利进行，如果使用CsF、18-Crown-6和分子筛作为添加剂，环丙烷化产物的收率高，非对映选择性高。假设该反应通过形成推定的钯环丁烯中间体进行，需要考虑该中间体来解释观察到的立体化学。
• Synthesis of Benzotri(benzonorbornadienes) (BTBNDs): Rigid, Cup-Shaped Molecules with High Electron Density within the Cavity
  作者：Cristiano Zonta、Sergio Cossu、Ottorino De Lucchi

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:10<1965::aid-ejoc1965>3.0.co;2-c

  日期：2000.5

  isomers. The cup-shaped syn cyclotrimers 3a−d exhibit high electron density within the cavity as determined by AM1 semiempirical calculations of their electrostatic potential surfaces and are valuable substrates for supramolecular chemistry. As an example, it is shown that fullerene C60 is drawn into solution in acetonitrile by complexation with both the syn and anti trimer of benzonorbornadiene 3a.

  苯并多环溴代烷烃基烯烃 8a-d 在 THF 中与 Cu(NO3)2·3H2O 的环三聚反应得到苯并三（苯并降冰片二烯）3a-d 作为顺异构体和反异构体的混合物。在大多数情况下，syn 与 anti 的比率接近 1:3 的统计值（即在环三聚体 3a、b、d 中），但非常有利于 3c 中的反异构体，其中甲氧基的空间位阻起着重要的作用在环三聚的立体化学中的作用。环三聚反应的底物，即溴代烯烃 8a-d，通过用碱 (LDA) 处理和用氯化三甲基锡淬灭由溴代烯烃 7a-d 制备。反过来，通过自由基溴化-消除从烯烃 5a-d 制备溴烯烃 7a-d。所使用的反应条件旨在最大限度地减少 Wagner-Meerwein 重排，这种重排会导致不需要的溴异构体。杯形顺环三聚体 3a-d 在腔内表现出高电子密度，如通过其静电势面的 AM1 半经验计算确定的，并且是超分子化学的宝贵底物。例如，显示富勒烯 C60 通过与苯并降冰片二烯
• Diastereoselective [3+2] Annulation of Aromatic/Vinylic Amides with Bicyclic Alkenes through Cobalt-Catalyzed C−H Activation and Intramolecular Nucleophilic Addition
  作者：Parthasarathy Gandeepan、Pachaiyappan Rajamalli、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/anie.201512018

  日期：2016.3.18

  dihydroepoxybenzofluorenone derivatives from aromatic/vinylic amides and bicyclic alkenes is described. This new transformation proceeds through cobalt‐catalyzed C−H activation and intramolecular nucleophilic addition to the amide functional group. Transition‐metal‐catalyzed C−H activation reactions of secondary amides with alkenes usually lead to [4+2] or [4+1] annulation; to the best of our knowledge

  描述了由芳族/乙烯基酰胺和双环烯烃合成二氢环氧苯并芴酮衍生物的高度非对映选择性的方法。这种新的转化过程是通过钴催化的CH活化和分子内亲核加成到酰胺官能团上而进行的。仲酰胺与烯烃的过渡金属催化的CH活化反应通常导致[4 + 2]或[4 + 1]环化；据我们所知，这是第一次在这种情况下描述[3 + 2]环加成反应。反应在温和的条件下进行，并能耐受各种官能团。机理研究表明，CH键断裂可能是限速步骤。