2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-one | 141509-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 4R-t-butyldimethylsilyloxy-2-cyclopenten-1-one；2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-one
• CAS: 141509-79-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: PMECPBPZIAUDDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.9±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-one 在 1,8-diaza-bicyclo[5.4.0]undecene 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-trimethylsilyl-2,3-bis-(t-butyldimethyl-siloxy)-cyclopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  The first synthesised examples of di-siloxy-substituted cyclopentadienyl zirconocenes, their synthesis, structure and activity in ethylene polymerisation

  摘要：

  Bis-(1,2-(RMe2SiO)(2))ZrCl2 complexes with R = Me-(5a), iPr-(5b) and tBu-(5c) have been synthesised in good yields and characterised. Compounds 5a-c are the first synthesised examples of multi-siloxy-substituted cyclopentadienyl metallocenes. The siloxy-substituents have a for siloxy substituted metallocenes unique steric arrangement, with one almost in the same plane, and the other nearly perpendicular to the plane of the cyclopentadienyl ligand of the zirconocene. The ethylene/1-hexene co-polymerisation activity using methylalumoxane as co-activator gives low activities, with compound 5c (262.92 kg(PE)/g(Zr)/h) being the most active. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.08.029
• 作为产物：
  描述：

  环辛烷-1,2-二酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46%的产率得到2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸与吲哚催化甲硅烷基醚的α'官能化

  摘要：

  报道了一种新方法，该方法可以通过使用催化量的三氟甲磺酸吡啶鎓在甲硅烷基醚的α'-位形成碳-碳键。该化学方法成功地生产出结构上具有挑战性的，高度取代的含吲哚的甲硅烷基醚，具有极高的收率，并且完全可以通过甲硅烷基烯丙基阳离子中间体进行完全的区域控制。尽管使用了布朗斯台德酸，但甲硅烷基醚部分并未进行原甲硅烷基化，因此强调了非常温和的反应条件。

  DOI：

  10.1002/anie.201409758

文献信息

• Synthetic studies on the ginkgolides: total synthesis of (.+-.)-bilobalide
  作者：Michael T. Crimmins、David K. Jung、Jeffrey L. Gray

  DOI：10.1021/ja00061a014

  日期：1993.4

  Two syntheses of the C15 ginkgolide, bilobalide, are presented. One approach results in a formal synthesis by intersecting an intermediate in the Corey synthesis, while a second approach results in a completed total synthesis which is considerably shorter than the first. Both approaches rely on a stereoselective intramolecular [2+2] photocycloaddition to control much of the stereochemistry. A diastereoselective

  介绍了 C15 银杏内酯、bilobalide 的两种合成方法。一种方法通过在 Corey 合成中与中间体相交而导致正式合成，而第二种方法导致完整的全合成，它比第一种方法短得多。这两种方法都依赖于立体选择性分子内 [2+2] 光环加成来控制大部分立体化学。非对映选择性羟醛缩合用于在第二种方法中建立仲醇和叔醇之间的相对立体化学关系。这避免了在先前的方法中遇到的引入叔甲醇的问题。
• An expedient synthesis of functionalized 1,4-diketone-derived compounds via silyloxyallyl cation intermediates
  作者：Jacob R. Stepherson、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1039/c5cc09763k

  日期：——

  Herein we describe a new method, enabling the synthesis of highly functionalized 1,4-diketones that are readily differentiated as monosilylenol ethers under Bronsted acid catalysis. This synthetically useful chemistry exploited an...

  在本文中，我们描述了一种新方法，该方法能够合成高度功能化的1,4-二酮，这些化合物在布朗斯台德酸催化下很容易以单甲硅烷基醚的形式进行区分。这种对合成有用的化学物质利用了...
• Oxyallyl Cation Capture via Electrophilic Deborylation of Organoboronates: Access to <i>α</i>,<i>α</i>′-Substituted Cyclic Ketones
  作者：Truong N. Nguyen、Krit Setthakarn、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02831

  日期：2019.10.4

  through the nucleophilic addition of organoboronates to α-hydroxyl silyl enol ethers is described. The reaction proceeds via the trapping of in situ generated oxyallyl cations via the electrophilic deborylation of C(sp2) and C(sp) borates. This efficient and straightforward method provides direct access to α-substituted silyl enol ethers in high yield with complete regioselectivity. Desilylation in a

  描述了通过有机硼酸酯向α-羟基甲硅烷基烯醇醚的亲核加成合成α，α′-取代的环酮的化学对策。该反应通过C（sp2）和C（sp）硼酸盐的亲电去硼化作用捕获原位生成的羟基烯丙基阳离子而进行。这种有效而直接的方法可直接获得高取代度的α-取代甲硅烷基烯醇醚，并具有完全的区域选择性。一锅法中的脱甲硅烷基化提供具有高非对映选择性的相应的α，α′-二取代的酮。
• Brønsted Acid Catalyzed Synthesis of Functionalized 1,4- and 1,6-Dicarbonyl Monosilyl Enol Ethers under Operationally Practical Conditions
  作者：Joshua A. Malone、Joshua P. Van Houten、Moshood O. Ganiu、Binod Nepal、Rendy Kartika

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01687

  日期：2017.10.6

  for the concise synthesis of functionalized 1,4- and 1,6-dicarbonyl-derived monosilyl enol ethers via ionization of α′-hydroxy silyl enol ethers to generate unsymmetrical silyloxyallyl cations that were subsequently captured by TBS silyl enolates. These transformations were efficiently performed in acetonitrile at room temperature by employing pyridinium triflate as a catalyst. Our new reaction conditions

  本文中，我们报告了一种改进的协议，该协议用于通过电离α'-羟基甲硅烷基烯醇醚以生成不对称的甲硅烷基氧基烯丙基阳离子并随后被TBS甲硅烷基捕获的功能化1,4和1,6-二羰基衍生的单甲硅烷基烯醇醚的简明合成方法烯醇。通过使用三氟甲磺酸吡啶鎓作为催化剂，在室温下在乙腈中有效地进行了这些转化。我们新的反应条件在操作上更加实用，并且拓宽了各种1,4-和1,6-二羰基的可及性，其中包括二酮，酮酸酯和酮硫酯官能团。
• 3,7-dithiaprostanoic acid derivative
  申请人：Ono Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05892099A1

  公开（公告）日：1999-04-06

  A 3,7-dithiaprostanoic acid derivative of the formula (I) ##STR1## (wherein R.sup.1 is OH, C1-4 alkoxy, NR.sup.6 R.sup.7 (wherein R.sup.6, R.sup.7 are H, C1-4);R.sup.2 is H, OH; R.sup.3 is (i)alkyl, alkenyl, alkynyl (ii) phenyl, cycloalkyl (iii) alkyl, alkenyl, alkynyl substituted by phenyl, cycloalkyl (when R.sup.2 is H, alkyl, alkenyl, alkynyl in (i) or (iii) may be substituted by OH) possesses a binding activity for PGE.sub.2 receptor (especially for EP4). Therefore they are useful for the treatment and/or prevention of immunologic diseases (autoimmune diseases, immunological deficiency diseases, organ transplantation etc.), asthma, abnormal bone formation, neuronal cell death, liver damage, nephritis, hypertension, myocardiac ischemia etc.

  公式（I）的3,7-二硫代前列腺酸衍生物如下：##STR1##（其中R.sup.1为OH，C1-4烷氧基，NR.sup.6R.sup.7（其中R.sup.6，R.sup.7为H，C1-4）; R.sup.2为H，OH; R.sup.3为（i）烷基，烯基，炔基（ii）苯基，环烷基（iii）烷基，烯基，炔基，被苯基，环烷基取代（当R.sup.2为H时，（i）或（iii）中的烷基，烯基，炔基可能被OH取代）。它们具有与PGE.sub.2受体（特别是EP4）的结合活性。因此，它们对于治疗和/或预防免疫性疾病（自身免疫性疾病，免疫缺陷病，器官移植等），哮喘，异常骨形成，神经元细胞死亡，肝损伤，肾炎，高血压，心肌缺血等是有用的。