2-methyl-3-phenylpent-4-enoic acid | 256663-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 2-methyl-3-phenylpent-4-enoic acid
• CAS: 256663-37-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: FTYMRMGNYRIGTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-phenylpent-4-enoic acid 在 吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,8-双二甲氨基萘 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 anti-2-methyl-3,5-diphenyl-N-(quinolin-8-yl)pentanamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化未活化脂肪族烯烃的区域可控还原反应

  摘要：

  已首先开发了末端和内部未活化脂肪族烯烃的通用 Pd 催化的分子间还原 Heck 反应。该方法以高产率和完全抗马尔科夫尼科夫选择性提供 γ- 和 δ- 芳基化烷基羧酸衍生物。值得注意的是，偶联过程对烷基链是立体保持的。从机理上讲，通过导向基团和配体稳定的烷基钯环中间体，从 PS/TFA 还原剂多生成的氢化物物种，是成功促进反应和区域选择性的两个关键因素。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03619
• 作为产物：
  描述：

  丙酸桂酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-methyl-3-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  爱尔兰-克莱森重排合成α-（五氟硫烷基）和α-（三氟甲基）取代的羧酸衍生物

  摘要：

  较早的研究表明，烯丙基酯的[3,3]-σ重排可用于构建含氟羧酸衍生物。本文介绍了通过处理相应的SF 5-或CF 3-乙酸酯合成在2位带有五氟硫基（SF 5）或三氟甲基（CF 3）取代基的3-芳基-戊-4-烯酸衍生物。的p -取代的肉桂基醇与三乙胺，接着三甲基硅烷基三氟甲磺酸酯酯（TMSOTf）。由于（Z）/（E）异构酯烯酸酯，以及模型化合物的替代Zimmerman-Traxler过渡态，如DFT计算所示。必须避免酸性反应条件，因为以相反的顺序添加试剂（首先是TMSOTf，然后是Et 3 N）会导致肉桂基SF 5-和CF 3-乙酸酯低聚。在后一种条件下处理相应的区域异构的乙酸1-苯基-丙-2-烯-1-基乙酸酯导致[1,3]-σ重排和随后形成的肉桂酸酯的低聚。当首先添加Et 3 N，然后添加TMSOTf时，未检测到形成的酯的进一步反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02805

文献信息

• Transition-metal catalyzed synthesis of δ-hydroxy-γ-lactones from bis(trimethylsilyl) ketene acetals and allylic acetates via γ-unsaturated carboxylic acids. Comments on the formation of α-cyclopropyl carboxylic acids
  作者：Henri Rudler、Paul Harris、Andrée Parlier、Frédéric Cantagrel、Bernard Denise、Moncef Bellassoued、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00905-0

  日期：2001.4

  Bis(trimethylsilyl)ketene acetals react with allylic acetates in the presence of Pd(0) complexes to give γ-unsaturated carboxylic acids together with α-cyclopropyl carboxylic acids. The unsaturated acids can be converted catalytically to δ-hydroxy-γ-lactones by the H2O2/MTO system (methyltrioxorhenium) and to butenolides by Pd(II) catalyzed intramolecular cyclization reactions. The structure of two

  双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛在Pd（0）配合物的存在下与乙酸烯丙酯反应生成γ-不饱和羧酸与α-环丙基羧酸。H 2 O 2 / MTO系统（甲基三氧or）可将不饱和酸催化转化为δ-羟基-γ-内酯，而Pd（II）催化的分子内环化反应则可将其转化为丁烯化物。这些内酯中的两个的结构已经通过X射线分析确定。将讨论环丙酸的形成机理。
• Dual Activity of Grubbs-Type Catalyst in the Transvinylation of Carboxylic Acids and Ring-Closing Metathesis Reactions
  作者：Anna Brodzka、Dominik Koszelewski、Ryszard Ostaszewski

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02135

  日期：2020.12.4

  This new activity of Grubbs catalysts was evidenced on several examples. It allows us to design a transvinylation/ring-closing metathesis (RCM) cascade reaction leading to the formation of endocyclic enol lactones from unsaturated carboxylic acids in an one-pot procedure. This unique ability of Grubbs catalyst to catalyze multiple mechanically distinct cascade reactions in a chemoselective way offers

  开发一种模仿酶的混杂性的多功能催化剂，可以在单个反应容器中催化多种化学转化，是现代可持续化学的关键点之一。我们的实验结果表明，格拉布斯型催化剂具有这种多任务活性，可以催化羧酸的乙烯基转移反应，而不会失去其原有的复分解活性。格拉布斯催化剂的这种新活性已在几个例子中得到证实。它使我们能够设计一种乙烯基转移/闭环复分解（RCM）级联反应，从而在一锅法中从不饱和羧酸形成环内烯醇内酯。格拉布斯催化剂以化学选择性方式催化多个机械上不同的级联反应的独特能力为从简单、易于获得的底物合成复杂化合物提供了新的可能性。
• Why do thioureas and squaramides slow down the Ireland–Claisen rearrangement?
  作者：Dominika Krištofíková、Juraj Filo、Mária Mečiarová、Radovan Šebesta

  DOI：10.3762/bjoc.15.290

  日期：——

  A range of chiral hydrogen-bond-donating organocatalysts was tested in the Ireland-Claisen rearrangement of silyl ketene acetals. None of these organocatalysts was able to impart any enantioselectivity on the rearrangements. Furthermore, these organocatalysts slowed down the Ireland-Claisen rearrangement in comparison to an uncatalyzed reaction. The catalyst-free reaction proceeded well in green solvents

  在甲硅烷基乙烯酮缩醛的爱尔兰-克莱森重排中测试了一系列手性给氢键的有机催化剂。这些有机催化剂均不能在重排上赋予任何对映选择性。此外，与未催化反应相比，这些有机催化剂减缓了爱尔兰-克莱森重排。在绿色溶剂中或没有任何溶剂的情况下，无催化剂的反应进展顺利。DFT计算表明，涉及供氢有机催化剂的反应的活化能垒较高，动力学实验表明，催化剂与起始甲硅烷基乙烯酮缩醛的结合力强于过渡结构，从而导致重排反应效率低下。
• Multicatalytic Synthesis of Complex Tetrahydrofurans Involving Bismuth(III) Triflate Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Olefins
  作者：Brendan D. Kelly、Julia M. Allen、Rachel E. Tundel、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ol900198r

  日期：2009.3.19

  A multicatalytic synthesis of complex tetrahydrofurans has been developed involving a Bi(OTf)(3)-Catalyzed nucleophilic addition/hydroalkoxylation sequence. Complex tetrahydrofuranyl products may be formed rapidly in high yield and with good diastereoselectivity. The demonstrated scope of hydroalkoxylation has also been expanded to include substrates bearing useful functional handles including carboxylate ester, olefin, nitrile, and nitro groups.
• Highly Diastereoselective Asymmetric Thio-Claisen Rearrangements
  作者：Shuwen He、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja992959w

  日期：2000.1.1