N-benzyl-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 120086-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: N-benzyl-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: N-benzyl-3-methyltetrahydroisoquinoline；2-Benzyl-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline；2-benzyl-3-methyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 120086-39-7
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: CSCFEDOGGKUFCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基苯基硅烷 、 N-benzyl-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以50%的产率得到N-benzyl-1-{2-{3-[methyl(phenyl)silyl]propyl}phenyl}methylamine
  参考文献：
  名称：

  由甲硅烷基诱导的 CN 键裂解实现的 α-甲基氮杂环的电影-甲硅烷基化开环

  摘要：

  本文描述了硼烷催化的α-甲基氮杂环的电影-甲硅烷基化开环的开发。这种转化涉及四步级联过程：(i) 脂环胺的外脱氢，(ii) 所得烯胺的氢化硅烷化，(iii) 甲硅烷诱导的顺式-β-氨基消除以打开环骨架，以及 (iv) 氢化硅烷化端烯烃。本硼烷催化对于无环叔胺的 CN 键断裂也有效。在实验和计算研究的基础上，阐明了硅原子在 β-氨基消除步骤中起关键作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05241
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基异喹啉 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N-benzyl-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Transfer Hydrogenation of Isoquinolinium Salts Catalyzed by a Rhodium Complex

  摘要：

  使用HCOOH-Et3N (5:2)作为氢源，以[Cp*RhCl2]2为催化剂，实现了对异喹啉盐的区域和化学选择性转移氢化。通过该催化体系获得了多种高产率的N-甲基和N-苄基-1,2,3,4-四氢异喹啉生物碱。

  DOI：

  10.1055/s-2006-949606

文献信息

• Intramolecular Hydroamination of Unbiased and Functionalized Primary Aminoalkenes Catalyzed by a Rhodium Aminophosphine Complex
  作者：Lisa D. Julian、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1052126

  日期：2010.10.6

  We report a rhodium catalyst that exhibits high reactivity for the hydroamination of primary aminoalkenes that are unbiased toward cyclization and that possess functional groups incompatible with more electrophilic hydroamination catalysts. The rhodium catalyst contains an unusual diaminophosphine ligand (L1) that binds to rhodium in a κ(3)-P,O,P mode. The reactions catalyzed by this complex typically

  我们报告了一种铑催化剂，它对伯氨基烯烃的加氢胺化表现出高反应性，这些烯烃不偏向环化，并且具有与更多亲电加氢胺化催化剂不相容的官能团。铑催化剂含有一种不寻常的二氨基膦配体 (L1)，它以 κ(3)-P,O,P 模式与铑结合。由该配合物催化的反应通常在温和的温度（室温至 70°C）下进行，并且发生在烷基链上缺少取代基的伯氨基烯烃，使系统倾向于环化，伯氨基烯烃含有氯化物、酯、醚、可烯醇化的酮、腈和未保护的醇官能团，以及含有内烯烃的伯氨基烯烃。机理数据表明，这些反应发生的转换限制步骤不同于由 Pd、Pt 和 Ir 的后过渡金属配合物催化的反应。转化限制步骤的这种变化以及由此产生的催化剂的高活性源于 MC 键的质子分解以释放加氢胺化产物与氨基烷基中间体的回复以再生无环前体的有利相对速率。L1 的铑配合物的反应性起源的探针意味着氨基膦基团通过超出空间需求和简单的电子向金属中心的作用导致这些有利的速率。
• Radical 1,2-Nitrogen Migration Cascades of β-Bromo α-Amino Acid Esters to Access β-Amino Acid Motifs Enabled by Cooperative Ni/Diboron Catalysis
  作者：Yu Hong、Zi-Cheng Liao、Jia-Jie Chen、Jian Liu、Yin-Ling Liu、Jin-Heng Li、Qing Sun、Shi-Lu Chen、Shuo-Wen Wang、Shi Tang

  DOI：10.1021/acscatal.4c01034

  日期：2024.4.19

  efficient radical cascade reaction involving 1,2-nitrogen migration and C(sp2)–H intramolecular cyclization, enabling access to a diverse array of β-amino acid motifs. Upon cooperative Ni/diboron catalysis, a π-system-independent 1,2-N-shift of β-bromo α-amino acid esters is achieved, which allows the formation of two new bonds, including a C(sp3)–C(sp2) bond and a C(sp3)–N bond. The cascade reaction exhibits

  氨基酸酯是蛋白质合成的关键中间体，也是生物活性天然化合物的常见结构元素。在此，我们提出了一种有效的自由基级联反应，涉及 1,2-氮迁移和 C(sp 2 )–H 分子内环化，从而能够获得多种 β-氨基酸基序。在 Ni/二硼协同催化作用下，实现了 β-溴 α-氨基酸酯的π 系统独立 1,2- N移动，从而形成了两个新键，包括 C(sp 3 )–C (sp 2 ) 键和C(sp 3 )–N 键。该级联反应表现出广泛的底物相容性和高非对映选择性，并且无需氧化剂、有毒自由基引发剂和/或高温即可进行。据观察，二硼化合物既可作为惰性 C-N 键断裂/迁移的活化剂，又可作为 Ni 催化循环的还原剂。这揭示了无需 π 系统即可实现N功能的彻底远程迁移。还证明了涉及 1,2-N-位移随后分子间卤化或硒化的自由基级联。
• Transfer Hydrogenation of Isoquinolinium Salts Catalyzed by a Rhodium Complex
  作者：Jin Zhu、Jingen Deng、Jiashou Wu、Jian Liao

  DOI：10.1055/s-2006-949606

  日期：2006.8

  Regio- and chemoselective transfer hydrogenation of isoquinolinium salts catalyzed by [Cp*RhCl2]2 using HCOOH-Et3N (5:2) as a hydrogen source was realized. A variety of N-methyl- and N-benzyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline alkaloids were obtained in high yields by the present catalyst system.

  使用HCOOH-Et3N (5:2)作为氢源，以[Cp*RhCl2]2为催化剂，实现了对异喹啉盐的区域和化学选择性转移氢化。通过该催化体系获得了多种高产率的N-甲基和N-苄基-1,2,3,4-四氢异喹啉生物碱。
• <i>cine</i>-Silylative Ring-Opening of α-Methyl Azacycles Enabled by the Silylium-Induced C–N Bond Cleavage
  作者：Jianbo Zhang、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c05241

  日期：2020.7.22

  exo-dehydrogenation of alicyclic amine, (ii) hydrosilylation of resultant enamine, (iii) silylium-induced cis-β-amino elimination to open the ring skeleton, and (iv) hydrosilylation of terminal olefin. The present borane catalysis also works efficiently for the C-N bond cleavage of acyclic tertiary amines. On the basis of experimental and computational studies, the silicon atom was elucidated to play a pivotal

  本文描述了硼烷催化的α-甲基氮杂环的电影-甲硅烷基化开环的开发。这种转化涉及四步级联过程：(i) 脂环胺的外脱氢，(ii) 所得烯胺的氢化硅烷化，(iii) 甲硅烷诱导的顺式-β-氨基消除以打开环骨架，以及 (iv) 氢化硅烷化端烯烃。本硼烷催化对于无环叔胺的 CN 键断裂也有效。在实验和计算研究的基础上，阐明了硅原子在 β-氨基消除步骤中起关键作用。