2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile | 63720-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
• 英文别名: 2-methyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-1-carbonitrile
• CAS: 63720-66-1
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂
• 分子量: 172.23
• InChiKey: PXAQBTRUGZKNEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C
• 沸点：
  310.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile 在 1,4-Di-tert-butyl-1,4-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2-tetrazen 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-Cyan-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-isochinolyl-Radikal
  参考文献：
  名称：

  Aurich, Hans Guenter; Deuschle, Eberhardt, Liebigs Annalen der Chemie, 1981, # 4, p. 719 - 733

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉 在 三氯溴甲烷 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氘代乙腈 、 水 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  BrCCl3氧化三烷基胺：范围，应用和机理方面

  摘要：

  在没有任何光催化剂的情况下，BrCCl 3会进行可见光介导的三烷基胺的光氧化。根据胺，添加剂和反应条件的不同，会形成α-氨基腈，链花菁或氢卤化物盐。提出了对反应性质的研究，以及基于DFT计算和实验观察的机理研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701320

文献信息

• Electrochemical strategies for <i>N</i>-cyanation of secondary amines and α <i>C</i>-cyanation of tertiary amines under transition metal-free conditions
  作者：Zhengjiang Fu、Yaping Fu、Jian Yin、Guangguo Hao、Xuezheng Yi、Tingting Zhong、Shengmei Guo、Hu Cai

  DOI：10.1039/d1gc02529e

  日期：——

  Transition metal-free electrochemical approaches for the N-cyanation of secondary amines and the α C-cyanation of tertiary amines have been well established, with products being obtained in moderate to good yields and with good functional group tolerance under ambient conditions. The synthetic application of the protocols has been highlighted through scale-up experiments in a galvanostatic mode. Preliminary

  仲胺的N-氰化和叔胺的 α C-氰化的无过渡金属电化学方法已经得到很好的确立，在环境条件下以中等至良好的产率获得产品，并具有良好的官能团耐受性。通过恒电流模式下的放大实验，强调了这些协议的综合应用。初步的机理研究证实了 TBAB 在N-氰化转化中起关键作用，并表明转化可能通过自由基过程进行。
• Light-Induced Alkylation of (Hetero)aromatic Nitriles in a Transition-Metal-Free C–C-Bond Metathesis
  作者：Benjamin Lipp、Alexander Lipp、Heiner Detert、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00652

  日期：2017.4.21

  cations which undergo a homolytic cleavage of a C(sp3)–C(sp3)-σ-bond rather than the well-known α-C–H-scission. The resulting carbon-centered radicals are used in the ipso-substitution of (hetero)aromatic nitriles proceeding through another single-electron transfer-mediated C–C-bond cleavage and formation.

  光诱导的C–C-σ键易位是通过无过渡金属活化1-苄基1,2,3中未应变的C（sp 3）–C（sp 3）-σ键实现的。 4-四氢异喹啉。这些前体胺的光氧化还原介导的单电子氧化产生自由基阳离子，该阳离子经历C（sp 3）–C（sp 3）-σ键的均质裂解，而不是众所周知的α-C–H断裂。由此产生的以碳为中心的自由基被用于（杂）芳族腈的ipso取代，然后通过另一种单电子转移介导的C–C键裂解和形成。
• TiO₂ Nanoparticles Functionalized with Non-innocent Ligands Allow Oxidative Photocyanation of Amines with Visible/Near-Infrared Photons
  作者：Alexander M. Nauth、Eugen Schechtel、René Dören、Wolfgang Tremel、Till Opatz

  DOI：10.1021/jacs.8b07539

  日期：2018.10.31

  mechanism for converting solar light energy into chemical energy. We report on a strategy for the aerobic photocyanation of tertiary amines with visible and near-infrared (NIR) light. Panchromatic sensitization was achieved by functionalizing TiO2 with a 2-methylisoquinolinium chromophore, which captures essential features of the extended π-system of 2,7-diazapyrenium (DAP2+) dications or graphitic

  光合作用是将太阳光能转化为化学能的有效机制。我们报告了用可见光和近红外 (NIR) 光对叔胺进行有氧光氰化的策略。全色敏化是通过用 2-甲基异喹啉鎓发色团对 TiO2 进行功能化来实现的，该发色团捕获了 2,7-二氮杂芘 (DAP2+) dications 或石墨碳氮化物的扩展 π 系统的基本特征。两个酚羟基使该配体具有高度的氧化还原活性，并允许有效的表面结合和增强的电子转移到 TiO2 表面。非无辜配体具有能量可及的水平，允许氧化还原反应改变其电荷状态。因此，导带足够高以允许分子氧的光化学还原，即使使用 NIR 光也是如此。这种全色光催化剂的催化性能（近红外激发的化学产率高达 90%）优于迄今为止已知的所有光催化剂，使氧化氰化反应能够高效地进行相应的 α-氰化胺。氧化还原活性配体的表面结合在红色和近红外区域表现出增强的光捕获的发现开辟了提高多相光催化反应总产率的途径。因此，这类功能化半导
• A New Method of α-Functionalization for Tertiary Amines by Nucleophilic Substitution of α-Siloxy Amines
  作者：Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.61.735

  日期：1988.3

  α-Siloxy amines, which were easily prepared by “silicon Polonovski reaction” of tertiary amine N-oxides with trialkylsilyl trifluoromethanesulfonate, were treated with various nucleophiles to give the corresponding α-functionalized tertiary amines in moderate to good yields. This new method has the advantage that it enables the α-substitution of amines not only by alkyl groups but also by alkenyl and

  α-甲硅烷氧基胺很容易通过叔胺 N-氧化物与三氟甲磺酸三烷基甲硅烷基酯的“硅波洛诺夫斯基反应”制备，用各种亲核试剂处理，以中等至良好的产率得到相应的 α-官能化叔胺。这种新方法的优点是，它不仅可以通过烷基，而且可以通过以 sp2 碳为反应中心的烯基和芳基对胺进行 α 取代，因为在偶极稳定的亲电取代中引入这些基团是困难的。 α-锂硫胺。除了有机金属化合物如格氏试剂和有机铝试剂外，三甲基氰化甲硅烷和甲硅烷基烯醇醚也可以在适当的路易斯酸存在下用作亲核试剂。
• Tropylium Ion Mediated α-Cyanation of Amines
  作者：Julia M. Allen、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja109617y

  日期：2011.2.9

  Tropylium ion mediated α-cyanation of amines is described. Even in the presence of KCN, tropylium ion is capable of oxidizing various amine substrates, and the resulting iminium ions undergo salt metathesis with cyanide ion to produce aminonitriles. The byproducts of this transformation are simply cycloheptatriene, a volatile hydrocarbon, and water-soluble potassium tetrafluoroborate. Thirteen total

  描述了 Tropylium 离子介导的胺的 α-氰化。即使在 KCN 存在下，托鎓离子也能氧化各种胺底物，生成的亚胺离子与氰化物离子发生盐复分解反应生成氨基腈。这种转化的副产品只是环庚三烯（一种挥发性烃）和水溶性四氟硼酸钾。显示了 α-氰化过程的 13 种总底物，包括 17β-氰基半胱氨酸的克级合成。此外，还证明了 tropylium 离子介导的氧化氮杂-Cope 重排。