2-甲氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷 | 1005-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 中文名称: 2-甲氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷
• 英文名称: 2-methoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 2-Methoxy-5.5-dimethyl-1.3.2-dioxaphosphorinan；5,5-Dimethyl-2-methoxy-1,3,2-dioxa-phosphorinan；1,3,2-Dioxaphosphorinane, 2-methoxy-5,5-dimethyl-；2-methoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane
• CAS: 1005-69-2
• 化学式: C₆H₁₃O₃P
• 分子量: 164.141
• InChiKey: YXFJCUOSUYSZNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 依福地平
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-Dihydropyridine-5-phosphonates and Their Calcium-Antagonistic and Antihypertensive Activities. Novel Calcium-Antagonist 2-(Benzyl(phenly)amino)ethyl 5-(5,5-Dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yl)-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(3-nitrophenyl)-3-pyridinecarboxylate Hydrochloride Ethanol(NZ-105) and Its Crystal Structure.

  摘要：

  研究了3-羧酸酯变体在2,2-二甲基三甲基烯-3-烷氧羰基-4-芳基-1,4-二氢-2,6-二甲基-5-吡啶膦酸酯(1)中与钙拮抗和降压活性相关的影响：合成了含有不超过12个碳的烷基和羧酸酯部分含有氨基功能团的类似物，以检测其生物活性。其中，2-[苄基(苯基)氨基]乙基5-(5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧膦杂环己烷-2-基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3-吡啶羧酸酯盐酸盐乙醇(NZ-105)显示出特别有益的活性，并被选中进行进一步的药理学研究和临床开发。描述了通过X射线晶体学分析获得的NZ-105的结构-活性关系和固态结构的一些方面。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2362
• 作为产物：
  描述：

  2-diethylamino-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-甲氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷
  参考文献：
  名称：

  Iorish, V. Yu.; Grachev, M. K.; Bekker, A. R., Journal of general chemistry of the USSR, 1991, vol. 61, # 1.1, p. 92 - 99

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclic organophosphorus compounds—II
  作者：R.S. Edmundson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98496-0

  日期：1964.1

  The IR spectra of 47 1,3,2-dioxaphosphorinanes, mostly new compounds, have been recorded and discussed. Assignments have been made to PO, POC (alkyl and aryl), PS and PN stretching motions. In addition,it is suggested tentatively that multiple bands found at around 1000 to 1050 cm−1 and at around 1150 to 1200 cm−1 may be due to ring PO(C) vibrations.

  记录和讨论了47种1,3,2-二氧杂磷酰萘啉（主要是新化合物）的红外光谱。分配给P，O，POC（烷基和芳基），PS和PN拉伸运动。另外，初步建议在大约1000至1050 cm -1和大约1150至1200 cm -1处发现多个频带可能是由于环PO（C）振动所致。
• Photoinduced Cyclization of ( <i>o</i> ‐Alkylbenzoyl)phosphonates to Benzocyclobutenols
  作者：Naoki Ishida、Takaaki Yano、Tatsuya Yuhki、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/asia.201700766

  日期：2017.8.4

  (o‐Alkylbenzoyl)phosphonates readily cyclize to highly strained benzocyclobutenols simply upon irradiation with UV light. The remarkable efficiency is ascribed to the electron‐accepting character of the phosphonate substituent, which facilitates thermal ring closing of the o‐quinodimethane intermediate and suppresses reversion to the starting carbonyl compound.

  （o-烷基苯甲酰基）膦酸酯仅在紫外光照射下很容易环化成高度应变的苯并环丁烯醇。出色的效率归因于膦酸酯取代基的电子接受特性，该特性有助于邻喹二甲烷中间体热闭环并抑制向起始羰基化合物的转化。
• Aluminum Chloride Promoted Cross-Coupling of Trisubstituted Enol Phosphates with Organozinc Reagents En Route to the Stereoselective Synthesis of Tamoxifen and Its Analogues
  作者：Vladislav Kotek、Peter Polák、Hana Dvořáková、Tomáš Tobrman

  DOI：10.1002/ejoc.201600959

  日期：2016.10

  and the reaction conditions tolerate various functional groups. The observed reactivity pattern of trisubstituted enol phosphates was used for the stereoselective preparation of tamoxifen and its analogues.

  描述了一种用于芳基氯化锌与三取代的烯醇磷酸酯的立体选择性交叉偶联反应的新方法。所开发的方法需要氯化铝作为促进剂，反应条件允许各种官能团。观察到的三取代烯醇磷酸酯的反应模式用于立体选择性制备他莫昔芬及其类似物。
• Nature of acid-catalyzed alcoholysis of amides of trivalent-phosphorus acids
  作者：Edward E. Nifantyev、Mikhail K. Gratchev、Sergey Yu. Burmistrov、Larisa K. Vasyanina、Mikhail Yu. Antipin、Yuri T. Struchkov

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80722-5

  日期：1991.12

  dependence of alcoholysis rate constants for ATPA of different structures on the aminehydrohalide concentration has been established. The general acid catalysis was established using the Brønsted equation, so that the process includes the formation of a catalytic H-complex incorporating substrate and catalyst on the whole. Amides P(III) of different types treated with anhydrous hydroborofluoric acid readily

  为了研究三价磷酸（ATPA）酰胺化酰胺的酸催化的化学性质，已经解决了最重要的程序问题。已经研究出了从胺氢卤化物中纯化原始ATPA的简单有效的技术。选择了一种精确而可靠的方法来控制已经过各种纯化程序的ATPA中胺氢卤化物的残留量。已经建立了不同结构的ATPA的醇解速率常数对胺氢卤化物浓度的依赖性的性质。使用Brønsted方程建立了一般的酸催化反应，因此该过程包括形成一个催化的H-络合物，该催化的H-络合物整体上结合了底物和催化剂。用无水氢硼氟酸处理的不同类型的酰胺P（III）容易形成相应的P-质子化盐。已经研究了完全质子化的相应产物的转化。已经通过X射线分析研究了P质子化盐23的结构。
• Synthesis and antihypertensive activities of 1,4-dihydropyridine-5-phosphonate derivatives. II.
  作者：IWAO MORITA、KATSUTOSHI KUNIMOTO、MASAMI TSUDA、SHIN-ICHI TADA、MASAHIRO KISE、KIYOSHI KIMURA

  DOI：10.1248/cpb.35.4144

  日期：——

  A series of 1, 4-dihydropyridine-5-cyclic phosphonate derivatives, designed as analogues of 1, 4- dihydropyridine-3, 5-dicarboxylate calcium antagonists, was synthesized and examined for antihypertensive activity. Several compounds were proved to have activities superior or comparable to that of nifedipine in lowering blood pressure in normotensive and spontaneously hypertensive rats (SHR). Among these compounds, methyl 2, 6-dimethyl-5- (2-oxo-1, 3, 2-dioxaphosphorinan-2-yl) -4- (2-nitrophenyl) -1, 4-dihydropyridine-3-carboxylate (31, DHP-218) was approximately 7 times more active than nifedipine in SHR and was selected for further development and clinical evaluation. The structure-activity relationships are discussed.

  合成了一系列1,4-二氢吡啶-5-环状磷酸酯衍生物，作为1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸钙拮抗剂的类似物，并对其抗高血压活性进行了检查。几种化合物在降低正常血压和自发性高血压大鼠（SHR）的血压方面被证明具有优于或可比于硝苯地平的活性。在这些化合物中，甲基2,6-二甲基-5-(2-氧-1,3,2-二氧磷烷-2-基)-4-(2-硝基苯基)-1,4-二氢吡啶-3-羧酸酯（31，DHP-218）在SHR中的活性约为硝苯地平的7倍，并被选为进一步开发和临床评估的候选化合物。讨论了结构-活性关系。