(S)-(+)-N-<1-(1-Naphthyl)-ethyl>-diphenylphosphinamide | 82598-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(+)-N-<1-(1-Naphthyl)-ethyl>-diphenylphosphinamide
• 英文别名: (S)-N-(1-(naphthalen-1-yl)ethyl)-P,P-diphenylphosphinicamide；(S)-N-(1-naphthalen-1-yl-ethyl)-P,P-diphenylphosphinamide；(S)-N-(+)-(1-(1-naphthyl)ethyl)diphenylphosphinamide；(S)-(+)-N-[1-(1-Naphthyl)-ethyl]-diphenylphosphinamide；(1S)-N-diphenylphosphoryl-1-naphthalen-1-ylethanamine
• CAS: 82598-06-9
• 化学式: C₂₄H₂₂NOP
• 分子量: 371.419
• InChiKey: WWROQNKGQFXXFG-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯化锡 、 (S)-(+)-N-<1-(1-Naphthyl)-ethyl>-diphenylphosphinamide 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (R)-N-((S)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)-P-phenyl-P-(2-(trimethylstannyl)phenyl)phosphinic amide 、 (S)-N-((S)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)-P-phenyl-P-(2-(trimethylstannyl)phenyl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  转变成叔膦氧化物：合成P-立体diarylphosphinic酰胺通过定向锂化通过甲醇分解，芳炔化学和络合行为朝向锌（II）†

  摘要：

  P-立体次膦酰胺的高度非对映合成通过定向邻位的（锂化（DOLI）小号Ç） - P，P -diphenylphosphinic酰胺与吨正丁基锂，随后骤冷电子的反应进行说明。已经以非对映异构体的高收率制备了含有多种邻位取代基（Cl，Br，I，OH，N 3，SiMe 3，SnMe 3，P（O）Ph 2，Me，烯丙基，t BuOCO）的官能化衍生物。高达98：2。邻位甲锡烷基化和邻碘化合物显示，前S P-苯环被有机锂碱立体选择性地邻去质子化。该方法的有用性受到两个关键转化的支持：通过用甲氧基取代手性助剂来合成P-立体生成的次膦酸酯，以及第一个将苯炔插入P-立体生成的P–N键中的例子次膦酰胺。DFT研究表明，该插入过程是通过[2 + 2]环加成反应和随后的开环并保留P-构型而进行的。新的P-立体异构配体的探索性配位化学为获得手性次膦酰胺-氧化膦Zn（II）提供了途径）配合物，据报道其晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c5dt02860d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-1-(1-萘基)乙胺 在 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (S)-(+)-N-<1-(1-Naphthyl)-ethyl>-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  转变成叔膦氧化物：合成P-立体diarylphosphinic酰胺通过定向锂化通过甲醇分解，芳炔化学和络合行为朝向锌（II）†

  摘要：

  P-立体次膦酰胺的高度非对映合成通过定向邻位的（锂化（DOLI）小号Ç） - P，P -diphenylphosphinic酰胺与吨正丁基锂，随后骤冷电子的反应进行说明。已经以非对映异构体的高收率制备了含有多种邻位取代基（Cl，Br，I，OH，N 3，SiMe 3，SnMe 3，P（O）Ph 2，Me，烯丙基，t BuOCO）的官能化衍生物。高达98：2。邻位甲锡烷基化和邻碘化合物显示，前S P-苯环被有机锂碱立体选择性地邻去质子化。该方法的有用性受到两个关键转化的支持：通过用甲氧基取代手性助剂来合成P-立体生成的次膦酸酯，以及第一个将苯炔插入P-立体生成的P–N键中的例子次膦酰胺。DFT研究表明，该插入过程是通过[2 + 2]环加成反应和随后的开环并保留P-构型而进行的。新的P-立体异构配体的探索性配位化学为获得手性次膦酰胺-氧化膦Zn（II）提供了途径）配合物，据报道其晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c5dt02860d

文献信息

• Enantioselective Hydrosilylation of Imines Catalyzed by Chiral Zinc Acetate Complexes
  作者：Agata Bezłada、Marcin Szewczyk、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02613

  日期：2016.1.4

  A series of zinc acetate complexes with optically pure diphenylethanediamine (DPEDA)-derived ligands have been employed as enantioselective catalyst for the hydrosilylation of various imines. High control of stereoselectivity (up to 97% ee) and excellent yields (up to 96%) were gained for a broad range of N-phosphinoylimines by using (R,R)-N,N′-dibenzyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine. This is the first

  一系列具有光学纯的二苯乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被用作对映选择性催化剂，用于各种亚胺的氢化硅烷化。通过使用（R，R）-N，N'-二苄基-1,2-二苯乙烷，对于广泛的N-膦基嘧啶类化合物，可以高度控制立体选择性（ee高达97％ee）和优异的产率（高达96％）-1,2-二胺 这是在不对称还原C═N双键方面，首次成功地应用了空气稳定且环境友好的手性Zn（OAc）2络合物，而不是先前使用的有害二乙基锌。
• Enantioselective Hydrogenation of Activated Aryl Imines Catalyzed by an Iron(II) P-NH-P′ Complex
  作者：Chris S. G. Seo、Thibault Tannoux、Samantha A. M. Smith、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01964

  日期：2019.9.20

  industries. Asymmetric imine hydrogenation, particularly with iridium catalysts, is well developed. However, imine reduction still remains challenging in the context of replacing such a precious metal with a cheap, nontoxic, and environmentally friendly substitute such as iron. Here, we report that an unsymmetrical iron P-NH-P′ catalyst that was previously shown to be effective for the asymmetric hydrogenation

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。
• A Study of the Synthesis of Optically Active Amines from Prochiral<i>N</i>-Phosphinylimines
  作者：B. Krzyżanowska、W. J. Stec

  DOI：10.1055/s-1982-29774

  日期：——
• Asymmetric reduction of phosphinyl imines with hydride reagents. Enantioselective synthesis of chiral primary amines
  作者：Robert O. Hutchins、Ahmed Abdel-Magid、Yuriy P. Stercho、Anthony Wambsgans

  DOI：10.1021/jo00380a047

  日期：1987.2
• KRZYZANOWSKA, B.;STEC, W. J., SYNTHESIS, BRD, 1982, N 4, 270-273
  作者：KRZYZANOWSKA, B.、STEC, W. J.

  DOI：——

  日期：——