spiro[cyclohexane-1,2-[2H]chromene] | 179-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: spiro[cyclohexane-1,2-[2H]chromene]
• 英文别名: spiro[cyclohexane-1,2'-[2H][1]chromene]；Spiro[chromene-2,1'-cyclohexane]
• CAS: 179-26-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: OOOUFUAKCQOODS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[cyclohexane-1,2-[2H]chromene] 在 2,6-二甲基吡啶 、 丙醛二乙基乙缩醛 、 bis(3-methyl-2,4-pentanedionato)cobalt(II) 、 4 A molecular sieve 、 氧气 作用下， 45.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 14.0h， 以70%的产率得到1a',7b'-dihydrospiro[cyclohexane-1,2'-oxireno[2,3-c]chromene]
  参考文献：
  名称：

  钴(II)配合物催化分子氧和醛缩醛联用制备烯烃制备酸敏环氧化物的新方法

  摘要：

  通过在常压下分子氧和醛缩醛的协同作用，将相应的烯烃氧化，并在钴催化下，成功地合成了酸敏感环氧化物，如色烯氧化物或γ,δ-不饱和醇的环氧化物（ II) 与 1,3-二酮配体配位的复合物。反应在温和且中性的条件下进行，并以良好的收率获得所需的环氧化物。在本反应条件下，既没有观察到过氧化也没有观察到形成的环氧化物分解。此外，各种甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛，酸敏感化合物，也分别顺利地单氧化成相应的 α-羟基酮和 α-羟基羧酸酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2195
• 作为产物：
  描述：

  bromo-[5-(bromomagnesio)pentyl]magnesium 在 氯化铵 作用下， 反应 4.0h， 生成 spiro[cyclohexane-1,2-[2H]chromene]
  参考文献：
  名称：

  香豆素上的α，ω-双（溴代）阿尔坎尼斯加合物

  摘要：

  1，4-双（溴镁）丁烷和1，5-双（溴镁）戊烷与香豆素和6-甲基香豆素的反应得到了1-（邻羟基苯乙烯基）环烷醇和4-烷基-3,4-二氢香豆素的混合物。在两种双功能试剂之间观察到产物分布的巨大差异。使用1,4-双（溴镁）丁烷有利于退火，而使用1,5-双（溴镁）戊烷甚至在使用4-甲基香豆素时观察到共轭加成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91475-9

文献信息

• Controlled Exchange of Achiral Linkers with Chiral Linkers in Zr-Based UiO-68 Metal–Organic Framework
  作者：Chunxia Tan、Xing Han、Zijian Li、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.8b09606

  日期：2018.11.28

  linker MOFs are active and efficient catalysts for asymmetric cyanosilylation of aldehydes, ring-opening of epoxides, oxidative kinetic resolution of secondary alcohols, and aminolysis of stilbene oxide, and the mixed-M(salen) linker variants are active for sequential asymmetric alkene epoxidation/epoxide ring-opening reactions. The chiral MOF catalysts are highly enantioselective and completely heterogeneous

  开发用于广泛不对称反应的高度稳健的多相催化剂一直是一个令人感兴趣的主题，但它仍然是一个合成挑战。在这里，我们证明了具有潜在酸不稳定手性催化剂的高度稳定的金属有机骨架 (MOF) 可以通过合成后交换合成。通过一步或两步配体交换，一系列具有相同或不同金属中心的不对称金属盐催化剂结合到 Zr 基 UiO-68 MOF 中，形成单和混合 M(salen) 连接体晶体，其中不能通过直接溶剂热合成来完成。由此产生的 MOF 已通过各种技术进行表征，包括单晶 X 射线衍射、N2 吸附、CD 和 SEM/TEM-EDS 映射。单 M(salen) 接头 MOF 是醛的不对称氰基硅烷化、环氧化物的开环、仲醇的氧化动力学拆分和二苯乙烯氧化物的氨解的活性和有效催化剂，混合 M(salen) 接头变体是对连续的不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应具有活性。手性 MOF 催化剂具有高度的对映选择性、完全非均相和可回收
• Reusable chiral macrocyclic Mn(III) salen complexes for enantioselective epoxidation of nonfunctionalized alkenes
  作者：Rukhsana I. Kureshy、Tamal Roy、Noor-ul H. Khan、Sayed H.R. Abdi、Arghya Sadhukhan、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.jcat.2011.10.011

  日期：2012.2

  A series of new chiral monomeric and dimeric macrocyclic Mn(III) salen complexes 1–4 with trigol linker were synthesized, characterized (by microanalysis, IR spectroscopy, UV–vis. spectroscopy, optical rotation, and mass spectrometry), and used as catalysts in the enantioselective epoxidation of styrene, cis β-methyl styrene, indene, and chromenes in the presence of several N-oxides as an axial base

  一系列新的手性单体和二聚体大环的Mn（III）萨伦络合物的1 - 4与trigol接头合成，其特征在于（由元素分析，红外光谱，UV-可见光谱，旋光度，和质谱法），和用作催化剂苯乙烯，顺式β-甲基苯乙烯，茚和色烯的对映选择性环氧化反应，在0°C下存在几种N-氧化物作为轴向碱，NaOCl作为氧化剂。通过使用手性二聚大环催化剂3（2.5 mol％），可以以优异的收率（> 99％）和对映选择性（ee在某些情况下高达98％）获得对映纯的环氧化物。复杂4展示了回收利用（在保留对映体选择性的情况下最多可循环研究六个循环）在苯乙烯的不对称环氧化中。配合物4的动力学研究以苯乙烯的环氧化为代表底物，显示出对催化剂和氧化剂的一级依赖性，但与底物的初始浓度无关。
• Synthesis of Metal–(Pentadentate-Salen) Complexes: Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide and Asymmetric Cyclopropanation (salenH2:N,N′-bis(salicylidene)ethylene-1,2-diamine)
  作者：Hiroaki Shitama、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/chem.200601420

  日期：2007.6.4

  manganese(III) and cobalt(II) complexes, in which the fifth ligand is expected to intramolecularly coordinate to the metal center and exert a trans effect. Indeed, high enantioselectivity has been achieved in epoxidations using aqueous hydrogen peroxide as the terminal oxidant and in cyclopropanations with these complexes as catalysts. In general, metallosalen-catalyzed reactions have been carried out

  众所周知，使用金属氯辛烯（salenH（2）：N，N'-双（水杨基）乙烯-1,2-二胺）配合物作为催化剂的环氧化和环丙烷化的速率和立体化学结果会受到反式作用的影响。复杂的顶端配体。考虑到这种反式效应，我们合成了带有咪唑或吡啶衍生物作为第五配位基团的旋光五齿萨伦配体，并制备了相应的锰（III）和钴（II）配合物，其中第五配体为预期在分子内与金属中心配位并产生反式效应。实际上，在使用过氧化氢水溶液作为末端氧化剂的环氧化反应中以及在使用这些配合物作为催化剂的环丙烷化反应中，已经实现了高对映选择性。一般来说，在过量供体配体的存在下进行了金属氯烯催化的反应。然而，本反应不需要添加任何额外的供体配体。
• [EN] GEM-DISUBSTITUTED AND SPIROCYCLIC AMINO PYRIDINES/PYRIMIDINES AS CELL CYCLE INHIBITORS<br/>[FR] PYRIDINES/PYRIMIDINES AMINO SPIROCYCLIQUES ET DISUBSTITUÉES PAR GEM EN TANT QU'INHIBITEURS DE CYCLE CELLULAIRE
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2009126584A1

  公开（公告）日：2009-10-15

  Compounds, pharmaceutical compositions and methods are provided that are useful in the treatment of CDK4-mediated disorders, such as cancer. The subject compounds are gem-disubstituted or spirocyclic pyridine, pyrimidine and triazine derivatives.

  提供了一些化合物、药物组合物和方法，这些化合物、药物组合物和方法可用于治疗CDK4介导的疾病，如癌症。所述化合物是 gem-二取代或螺环的吡啶、嘧啶和三嗪衍生物。
• Asymmetric Counteranion-Directed Transition-Metal Catalysis: Enantioselective Epoxidation of Alkenes with Manganese(III) Salen Phosphate Complexes
  作者：Saihu Liao、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200905332

  日期：2010.1.12

  Paired up: A highly active and enantioselective ion‐pair epoxidation catalyst, consisting of an achiral MnIII–salen complex and a chiral phosphate counteranion, mediates the epoxidization of a wide range of alkenes with high yields and enantioselectivities (see scheme). The unique role of the counteranion is to stabilize an enantiomorphic conformation of the cationic Mn catalyst.

  配对：高活性和对映选择性离子对环氧化催化剂，由非手性Mn III -salen配合物和手性磷酸抗衡阴离子组成，可介导高产率和对映选择性的多种烯烃的环氧化。抗衡阴离子的独特作用是稳定阳离子Mn催化剂的对映体构象。