methyl 6-iodospiro([2H][1,4]benzoxazine-2,1'-cyclopropane)-3-carboxylate | 552832-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: methyl 6-iodospiro([2H][1,4]benzoxazine-2,1'-cyclopropane)-3-carboxylate
• 英文别名: Methyl 6-iodospiro[1,4-benzoxazine-2,1'-cyclopropane]-3-carboxylate
• CAS: 552832-70-9
• 化学式: C₁₂H₁₀INO₃
• 分子量: 343.121
• InChiKey: MDCVVTNDHZWYIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72 °C
• 沸点：
  435.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-iodospiro([2H][1,4]benzoxazine-2,1'-cyclopropane)-3-carboxylate 在 吗啉 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到6-iodospiro([2H][1,4]benzoxazine-2,1'-cyclopropane)
  参考文献：
  名称：

  螺环丙烷-退火杂环的简便制备和化学转化

  摘要：

  已开发出一种生产方法来对螺环丙烷退火 1,4-苯并恶烷 17 (85%)、1,4-苯并噻嗪 20-22 (56-88%) 和 1,4-苯并恶嗪 25、26 (55-71%) ，通过将双亲核邻羟基苯硫酚 15、邻氨基苯硫酚 8 和邻羟基硫酰苯胺 23 迈克尔加成到甲基和叔丁基 2-氯-2-环亚丙基乙酸酯 (1-Me,​​ 1-tBu) 上，然后在中间体中闭环类型 3 通过氯原子的亲核取代，在中间体 20、21 和 25 的情况下，消除苯亚磺酸。用 LiAlH4 还原 20a 生成羟甲基衍生物 28（88%），保留 N-苯磺酰基，而恶嗪羧酸酯 26a-Me 生成 β-氨基醇 27（87%）。用甲醇中的 NaBH4 实现了 26a-Me 中 C=N 双键的选择性还原。卤素取代的苯并恶嗪 26b,c 通过与各种烯烃的 Heck 偶联进一步改性。在催化量的三苯基膦存在下，只有 6-溴苯并恶嗪经历了 Heck

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390154
• 作为产物：
  描述：

  2-amino-4-iodophenol 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 6-iodospiro([2H][1,4]benzoxazine-2,1'-cyclopropane)-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  螺环丙烷-退火杂环的简便制备和化学转化

  摘要：

  已开发出一种生产方法来对螺环丙烷退火 1,4-苯并恶烷 17 (85%)、1,4-苯并噻嗪 20-22 (56-88%) 和 1,4-苯并恶嗪 25、26 (55-71%) ，通过将双亲核邻羟基苯硫酚 15、邻氨基苯硫酚 8 和邻羟基硫酰苯胺 23 迈克尔加成到甲基和叔丁基 2-氯-2-环亚丙基乙酸酯 (1-Me,​​ 1-tBu) 上，然后在中间体中闭环类型 3 通过氯原子的亲核取代，在中间体 20、21 和 25 的情况下，消除苯亚磺酸。用 LiAlH4 还原 20a 生成羟甲基衍生物 28（88%），保留 N-苯磺酰基，而恶嗪羧酸酯 26a-Me 生成 β-氨基醇 27（87%）。用甲醇中的 NaBH4 实现了 26a-Me 中 C=N 双键的选择性还原。卤素取代的苯并恶嗪 26b,c 通过与各种烯烃的 Heck 偶联进一步改性。在催化量的三苯基膦存在下，只有 6-溴苯并恶嗪经历了 Heck

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390154

文献信息

• Facile Preparation and Chemical Transformations of Spirocyclopropane-Annelated Heterocycles
  作者：Armin de Meijere、Ilya D. Kuchuk、Viktor V. Sokolov、Thomas Labahn、Karsten Rauch、Mazen Es-Sayed、Thomas Krämer

  DOI：10.1002/ejoc.200390154

  日期：2003.3

  with morpholine in DMF, the heterocyclic esters 26b,c undergo demethoxycarbonylation to form spirocyclopropane-annelated 1,4-benzoxazines 36b,c in high yields (83−98%). The 1,4-benzoxazine 36b readily adds nucleophiles such as p-thiocresol and hydrogen cyanide across its C=N double bond to yield compounds 37 (76%) and 38 (95%), respectively. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  已开发出一种生产方法来对螺环丙烷退火 1,4-苯并恶烷 17 (85%)、1,4-苯并噻嗪 20-22 (56-88%) 和 1,4-苯并恶嗪 25、26 (55-71%) ，通过将双亲核邻羟基苯硫酚 15、邻氨基苯硫酚 8 和邻羟基硫酰苯胺 23 迈克尔加成到甲基和叔丁基 2-氯-2-环亚丙基乙酸酯 (1-Me,​​ 1-tBu) 上，然后在中间体中闭环类型 3 通过氯原子的亲核取代，在中间体 20、21 和 25 的情况下，消除苯亚磺酸。用 LiAlH4 还原 20a 生成羟甲基衍生物 28（88%），保留 N-苯磺酰基，而恶嗪羧酸酯 26a-Me 生成 β-氨基醇 27（87%）。用甲醇中的 NaBH4 实现了 26a-Me 中 C=N 双键的选择性还原。卤素取代的苯并恶嗪 26b,c 通过与各种烯烃的 Heck 偶联进一步改性。在催化量的三苯基膦存在下，只有 6-溴苯并恶嗪经历了 Heck

表征谱图