1,1'-(Hexa-1,5-diyne-3,4-diyl)dibenzene | 61423-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,1'-(Hexa-1,5-diyne-3,4-diyl)dibenzene
• 英文别名: 4-phenylhexa-1,5-diyn-3-ylbenzene
• CAS: 61423-04-9
• 化学式: C₁₈H₁₄
• 分子量: 230.309
• InChiKey: KUARCAIYXMIWKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-(Hexa-1,5-diyne-3,4-diyl)dibenzene 在 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 、 氧气 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 C₅₄H₃₈ 、 C₇₂H₅₀
  参考文献：
  名称：

  通过 C3 炔丙基亲电试剂的意外二聚/聚合序列合成聚二炔

  摘要：

  在这里，我们描述了意外发现的炔丙基亲电试剂 (CPPE) 的铜催化缩聚反应，该反应将简单的 C3 结构单元转化为 C6 重复单元的聚二炔。该反应是通过由铜乙炔化物引发剂和富电子膦配体组成的简单系统实现的。炔烃聚合物（高达 33.8 kg/mol）以良好的收率和独特的区域选择性和高官能团相容性生产。产物的氢化提供了一种新的聚烯烃型骨架，而碱介导的异构化则产生了一种新型的二烯基缺电子共轭聚合物。机理研究揭示了一种新的 α-α 选择性 Cu 催化的 C3 单元二聚化途径，随后是原位有机铜介导的链增长。这些见解不仅提供了对 C3、C4 和 C6 单体的铜催化 CPPE 的重要理解，而且还显着改进了从更简单的起始材料合成聚二炔的过程，这些起始材料具有用于结合 α 端官能团的手柄.

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02816
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylprop-2-ynyl acetate 在 甲基碘化镁 、 magnesium iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,1'-(Hexa-1,5-diyne-3,4-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  Coulomb-Delbecq,F. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1976, p. 533 - 540

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Acquiring and Exploiting Persistency of Propargyl Radicals: Novel Paradigms
  作者：Gagik G. Melikyan、Ryan Davis、Samantha Cappuccino

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00435

  日期：2016.9.12

  Three complementary methods for altering an intrinsic nature of propargyl radicals, from transient to persistent, were developed by fine-tuning the bulkiness and degree of substitution around the secondary and tertiary propargylic carbons, as well as by sterically enhancing a pi-bonded Co-2(CO)(6) metal core. The latter was employed, as a mechanistic tool, for precluding an acetylene allene rearrangement, stabilizing propargyl cations, and creating a steric hindrance that could provide for said transition from transient to persistent propargyl radicals. A window of opportunities was identified wherein the steric bulkiness in propargyl radicals remains below the "persistency threshold", providing good to excellent stereoselectivities in radical dimerization reactions (d,l 62-100%). Along with the persistency threshold for tertiary propargyl radicals (278.2 angstrom(3)), two different thresholds for persistency in secondary propargyl radicals were established-306.5 and 576.0 angstrom(3)-dependent upon the molecular architecture and the nature of the substituents populating the radical centers. Three alternative molecular platforms were designed to exploit a newly acquired dichotomy in allylic radicals (alpha-persistent-gamma-transient) and trichotomy in pentadienyl radicals (alpha-persistent-gamma-transient-epsilon- transient), providing access to molecular assemblies with contiguous 4 degrees-4 degrees, 4 degrees-3 degrees, and 3 degrees-3 degrees carbon atoms.
• A new coupling reaction of propargyl carbonates mediated by Ti(O i Pr) 2 Cl 2 /Mg
  作者：Fanglong Yang、Gang Zhao、Yu Ding、Zongbao Zhao、Yueqing Zheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02381-4

  日期：2002.2

  A new homocoupling reaction of 1,1-disubstituted propargyl carbonates or 1-monosubstituted propargyl carbonates, mediated by Ti(OiPr)(2)Cl-2/Mg in ether at 0degreesC, was found to Corm symmetric 1,5-hexadiynes and 1-allenyl-5-ynes in moderate to high yields in various ratios. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Coulomb-Delbecq,F. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1976, p. 533 - 540
  作者：Coulomb-Delbecq,F. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Polydiynes <i>via</i> an Unexpected Dimerization/Polymerization Sequence of C3 Propargylic Electrophiles
  作者：Han-Li Sun、Bin Wu、Da-Qi Liu、Zi-Di Yu、Jun-Jie Wang、Qianyi Liu、Xingchen Liu、Dawen Niu、Jin-Hu Dou、Rong Zhu

  DOI：10.1021/jacs.2c02816

  日期：2022.5.18

  electron-deficient conjugated polymer. Mechanistic studies revealed a new α–α selective Cu-catalyzed dimerization pathway of the C3 unit, followed by in situ organocopper-mediated chain-growth propagation. These insights not only provide an important understanding of the Cu-catalyzed CPPE of C3, C4, and C6 monomers in general but also lead to a significantly improved synthesis of polydiynes from simpler

  在这里，我们描述了意外发现的炔丙基亲电试剂 (CPPE) 的铜催化缩聚反应，该反应将简单的 C3 结构单元转化为 C6 重复单元的聚二炔。该反应是通过由铜乙炔化物引发剂和富电子膦配体组成的简单系统实现的。炔烃聚合物（高达 33.8 kg/mol）以良好的收率和独特的区域选择性和高官能团相容性生产。产物的氢化提供了一种新的聚烯烃型骨架，而碱介导的异构化则产生了一种新型的二烯基缺电子共轭聚合物。机理研究揭示了一种新的 α-α 选择性 Cu 催化的 C3 单元二聚化途径，随后是原位有机铜介导的链增长。这些见解不仅提供了对 C3、C4 和 C6 单体的铜催化 CPPE 的重要理解，而且还显着改进了从更简单的起始材料合成聚二炔的过程，这些起始材料具有用于结合 α 端官能团的手柄.