(1R-exo)-1,4-Dimethyl-2,8-dioxabicyclo<3.2.1>octane-4-carboxylic Acid | 129645-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R-exo)-1,4-Dimethyl-2,8-dioxabicyclo<3.2.1>octane-4-carboxylic Acid
• 英文别名: (1R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-4-carboxylic acid
• CAS: 129645-68-7
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: MVBQRMJSHNZISJ-NBEYISGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R-exo)-1,4-Dimethyl-2,8-dioxabicyclo<3.2.1>octane-4-carboxylic Acid 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(1R-exo)-1,4-Dimethyl-2,8-dioxabicyclo<3.2.1>octane-4-carbonyl Chloride
  参考文献：
  名称：

  Daphniphyllum alkaloids. 13. Asymmetric total synthesis of (-)-secodaphniphylline

  摘要：

  (-)-Secodaphniphylline（1）已通过全合成制得。合成的早期阶段是之前报道的甲基同-sec-daphniphyllate（2）合成方法的不对称版本。所需的手性通过C2对称酰胺9的锂烯醇与α,β-不饱和酯10的不对称迈克尔加成反应获得，生成酯酰胺12。12向(-)-2的转化参考了之前报道的相同非对映异构系列中的合成方法，尽管在后续变换中，特别是对于相对受阻的2,5-二甲基吡咯烷酰胺，所需反应条件存在定量差异。在这种合成中获得的(-)-2的对映体过量（ee）为84%，这代表了初始迈克尔加成的对映选择性。对该材料的重结晶提供了90% ee的(-)-2。所需的2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷羧酸氯化物5是通过从酸18开始的八步合成组装而成。所需的手性通过不对称还原乙炔酮19来获得，使用LiAlH4-Darvon醇复合物。获得的醇20具有92%的ee，并被异构化为等构体21而不损失对映体纯度。同时水合三键、裂解酮以及酮醇的环化产生5:1的醇23和24的混合物。在转化为甲基酯25和26的类似混合物后，将异构体分离，并将主要羧酸27转化为酸氯化物5。酯(-)-2和酸氯化物5通过混合Claisen凝缩连接，所得的对映异构β-酮酯在NaCN和高温DMSO处理下脱甲基化和脱羧化，获得(-)-secodaphniphylline（1）。尽管Claisen反应的两个组分仅具有适度的对映体过量（90% ee和92% ee），但所得生物碱的对映体纯度仍超过99%。

  DOI：

  10.1021/jo00035a010
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-1,4-Dimethyl-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-4-carboxylic acid 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (1R-exo)-1,4-Dimethyl-2,8-dioxabicyclo<3.2.1>octane-4-carboxylic Acid
  参考文献：
  名称：

  Daphniphyllum alkaloids. Part 8. Asymmetric total synthesis of (-)-secodaphniphylline

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00307a006