2-benzylidene-4-trimethylsilylbut-3-ynal | 848220-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 2-benzylidene-4-trimethylsilylbut-3-ynal
• CAS: 848220-57-5
• 化学式: C₁₄H₁₆OSi
• 分子量: 228.366
• InChiKey: IMTGWNIZBVZTFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidene-4-trimethylsilylbut-3-ynal 在 NO-Feng-PDiPPPi 、 manganese(IV) oxide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 phenyl((2S,3R)-3-phenyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)oxiran-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二氧化物-Scan（III）配合物促进的缺电子炔烃的催化不对称环氧化

  摘要：

  通过开发手性N，N'-二氧化物-Scan（III）络合物催化体系，可以实现环境友好的过氧化氢水溶液对缺电子的炔烃的不对称环氧化。在存在0.5–2 mol％的催化剂的情况下，可以以高收率（高达97％）和优异的ee值（高达99％）获得各种三取代的炔基环氧乙烷。此外，对照实验提供了对反应机理的基本了解。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700555
• 作为产物：
  描述：

  α-溴代肉桂醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 2-benzylidene-4-trimethylsilylbut-3-ynal
  参考文献：
  名称：

  使用Sonogashira偶联和可控制的烯烃几何形状保留或反转的立体发散合成2-炔基丁-1,3-二烯

  摘要：

  已经开发了从起始α-溴烯醛的单一立体异构体到2-炔基丁-1,3-二烯的立体发散方法。通过简单地切换Sonogashira和Horner-Wadsworth-Emmons反应的顺序，就有可能获得保留或几乎完全反转双键构型的这些支链二烯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151565

文献信息

• Chemo-selective cross reaction of two enals <i>via</i> carbene-catalyzed dual activation
  作者：Xiaolin Peng、Jun Xu、Tingting Li、Yonggui Robin Chi、Zhichao Jin

  DOI：10.1039/d0sc03297b

  日期：——

  play important roles in substrate activation and enantioselectivity control. Many of the possible side reactions are not observed. Our reaction provides highly chemo- and diastereo-selective access to chiral lactones containing functionalizable 1,3-enyn units with excellent enantioselectivities (95 to >99% ee).

  发展了两个烯类的双催化化学选择性交叉偶联反应。一个烯醛（无α取代基）被NHC催化剂活化，形成烯丙基酰基烯醇盐中间体，该中间体经过Michael型加成至另一个带有炔基取代基的烯醇分子。机理研究表明，炔基烯醛与NHC·HX催化剂之间的非共价相互作用在底物活化和对映选择性控制中起重要作用。没有观察到许多可能的副反应。我们的反应提供了高度手性和非对映选择性的手性内酯，其中含有具有出色对映选择性（95％至> 99％ee）的可官能化的1,3-烯键单元。
• Solvent controlled mechanistic dichotomy in a Au(iii)-catalyzed, heterocyclization triggered, Nazarov reaction
  作者：Marie E. Krafft、Dinesh V. Vidhani、John W. Cran、Mariappan Manoharan

  DOI：10.1039/c1cc10920k

  日期：——

  Tandem Au(III)-catalyzed heterocyclization/Nazarov cyclizations leading to substituted carbocycle fused furans are described. An interesting dichotomy of reaction pathways as a function of solvent, confirmed by the isolation and trapping of reaction intermediates, provided a basis for computational studies that supported the experimental findings.

  描述了铂(III)催化的串联杂环化/Nazarov环化反应，该反应产生了取代的碳环融合呋烯。在溶剂的影响下，反应途径表现出有趣的二分性，通过对反应中间体的分离和捕获进行了验证，为计算研究提供了基础，支持了实验结果。
• Divergence in the Reactivity between Amine- and Phosphine-Catalyzed Cycloaddition Reactions of Allenoates with Enynals: One-Pot Gold-Catalyzed Synthesis of Trisubstituted Benzofurans from the [3 + 2] Cycloadduct via 1,2-Alkyl Migration and Dehydrogenation
  作者：A. Leela Siva Kumari、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00415

  日期：2015.4.17

  Regioselective synthesis of functionalized dihydropyran derivatives by DABCO-catalyzed [2 + 4] cycloaddition of allenoates with enynals or enynones has been developed. Phosphine-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of allenoates with enynals provides 1,1-alkyne (aldehyde)-substituted cyclopentenes wherein enynals act as electrophiles. These alkyne-tethered cyclopentenes upon [Au]/[Ag] catalysis lead to

  已经开发了DABCO催化烯醇或烯醇的烯醇酸酯的[2 + 4]环加成反应的功能化二氢吡喃衍生物的区域选择性合成。烯丙酸酯通过膦催化的烯丙酸酯的[3 + 2]环加成反应提供1,1-炔烃（醛）取代的环戊烯，其中烯醛充当亲电试剂。在[Au] / [Ag]催化下，这些炔烃系环戊烯通过1，2-烷基迁移和脱氢（芳构化）反应生成取代的苯并呋喃。还报道了使用连续的膦和金催化的烯丙酸酯与烯类的一锅反应。聚丙烯酸酯H 2 C allC HCH（COO- t）的PPh 3催化反应制得的环戊烯具有烯醛的-Bu）在[Au] / [Ag]催化下进行脱羧反应并形成不含羧酸盐的苯并呋喃。关键产物的结构通过单晶X射线分析确定。
• Diastereoselective Synthesis of Allenes through Phosphine-Catalyzed Cascade Isomerization/Annulation
  作者：Yi Tang、Wangyu Shi、Juan Du、Yue Ren、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03283

  日期：2023.12.8

  Phosphine-catalyzed cascade isomerization/annulation has been developed to realize a diastereoselective synthesis of allenes installed on the hexahydropentalene skeleton, which contains five chiral centers (and one axial chirality). This reaction tolerated a broad range of allenoates and enynes. The allene products were transformed to various halogen-substituted fused-ring compounds.

  膦催化的级联异构化/环化已被开发出来，以实现安装在六氢戊二烯骨架上的丙二烯的非对映选择性合成，该骨架包含五个手性中心（和一个轴向手性）。该反应耐受多种联烯酸酯和烯炔。丙二烯产物转化为各种卤素取代的稠环化合物。
• Phosphine-catalyzed (3+3) annulation of cinnamaldehyde-derived Morita–Baylis–Hillman carbonates with dinucleophiles
  作者：Yue Ren、Wangyu Shi、Yi Tang、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/d4cc01989j

  日期：——

  The phosphine-catalyzed (3+3) annulation reaction of cinnamaldehyde-derived Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with 1,3-dicarbonyl compounds as dinucleophiles has been developed, giving hexahydrochromenone derivatives in high yields with moderate to good diastereoselectivities. The reaction worked through double conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to the phosphonium intermediates generated

  已经开发出肉桂醛衍生的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯与 1,3-二羰基化合物作为双亲核试剂的膦催化 (3+3) 成环反应，以高产率产生具有中等至良好非对映选择性的六氢色烯酮衍生物。该反应通过 1,3-二羰基化合物与肉桂醛衍生的 MBH 碳酸酯生成的鏻中间体进行双共轭加成来进行。