1,2-dithiane 1-oxide | 7153-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 1,2-dithiane 1-oxide
• 英文别名: 1,2-dithiane-1-oxide；1,2-dithian-S-oxide；1-Oxo-1,2-dithiane；dithiane 1-oxide
• CAS: 7153-76-6
• 化学式: C₄H₈OS₂
• 分子量: 136.239
• InChiKey: CDZSUWIIEXAAET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dithiane 1-oxide 、 乙烯双(三苯基磷)铂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以39%的产率得到cis-(4-sulfido-1-butanesulfenato-S,S')bis(triphenylphosphane)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Weigand, Wolfgang; Bosl, Gabriele; Robl, Christian, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 5, p. 1047 - 1052

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氢-1,2-二噻英 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到1,2-dithiane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  乙酸酐中新的酸催化硫代亚硫酸盐重排为α-乙酰基硫代亚砜

  摘要：

  一些在碳上具有至少一个质子且与亚硫基硫相邻的硫代亚硫酸盐与含乙酸的乙酸酐反应，得到相应的α-乙酰硫代亚砜。使用标记为2 H，13 C和18 O的硫代硫酸盐研究了该反应的机理。这些示踪剂实验表明，该反应通过初始E i进行。反应形成相应的亚硫酸和硫代醛，然后进行重组，其中将亚硫酸的硫原子加到硫代醛的碳原子上，最终得到重排的α-乙酰基硫代亚砜。通过用丙烯酸甲酯捕集来确认亚磺酸的形成。讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1039/p29800000432

文献信息

• Photooxidations of sulfenic acid derivatives 2. A remarkable solvent effect on the reactions of singlet oxygen with disulfides
  作者：Edward L. Clennan、Dongyi Wang、Houwen Zhang、Christine H. Clifton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76951-6

  日期：1994.7

  Photooxidations of a series of 9 disulfides reveal that the thiosulfinate/thiosulfonate product ratios can be dramatically influenced by the nature of the solvent. The unique ability of methanol to influence this ratio is attributed to nucleophilic addition to a thiopersulfoxide intermediate.

  一系列9种二硫化物的光氧化表明，硫代亚磺酸盐/硫代磺酸盐产物的比率会受到溶剂性质的显着影响。甲醇影响该比例的独特能力归因于向硫代过亚砜中间体的亲核加成。
• A new acid-catalysed rearrangement of thiosulphinates to α-acetylthiosulphoxides in acetic anhydride
  作者：Naomichi Furukawa、Tsuyoshi Morishita、Takeshi Akasaka、Shigeru Oae

  DOI：10.1039/p29800000432

  日期：——

  Some thiosulphinates with at least one proton on the carbon adjacent to the sulphenyl sulphur react with acetic anhydride containing acetic acid to afford the corresponding α-acetylthio-sulphoxides. The mechanism of this reaction was studied using thiosulphinates labelled with 2H, 13C, and 18O. These tracer experiments demonstrated that the reaction proceeds via an initial Ei reaction to form the corresponding

  一些在碳上具有至少一个质子且与亚硫基硫相邻的硫代亚硫酸盐与含乙酸的乙酸酐反应，得到相应的α-乙酰硫代亚砜。使用标记为2 H，13 C和18 O的硫代硫酸盐研究了该反应的机理。这些示踪剂实验表明，该反应通过初始E i进行。反应形成相应的亚硫酸和硫代醛，然后进行重组，其中将亚硫酸的硫原子加到硫代醛的碳原子上，最终得到重排的α-乙酰基硫代亚砜。通过用丙烯酸甲酯捕集来确认亚磺酸的形成。讨论了反应机理。
• Enzyme-catalysed oxidation of 1,2-disulfides to yield chiral thiosulfinate, sulfoxide and cis-dihydrodiol metabolites
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Steven D. Shepherd、Stig G. Allenmark、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c4ra02923b

  日期：——

  2-disulfides, using chemical and enzymatic (peroxidase, monooxygenase, dioxygenase) oxidation methods and chiral stationary phase HPLC resolution of racemic thiosulfinates. Enantiomeric excess values, absolute configurations and configurational stabilities of chiral thiosulfinates were determined. Methyl phenyl sulfoxide, benzo[c]thiophene cis-4,5-dihydrodiol and 1,3-dihydrobenzo[c]thiophene derivatives were

  通过化学和酶促（过氧化物酶，单加氧酶，双加氧酶）氧化方法和手性固定相HPLC拆分外消旋的硫代亚磺酸盐，通过环状1,2-二硫化物的不对称硫氧化获得对映体富集和对映体纯的硫代亚磺酸盐。测定了手性硫代亚磺酸盐的对映体过量值，绝对构型和构型稳定性。当非环状和环状1,2-二硫化物用作假单胞菌的底物时，甲基苯基亚砜，苯并[ c ]噻吩顺式-4,5-二氢二醇和1,3-二氢苯并[ c ]噻吩衍生物是分离出的未预期类型的​​代谢物。恶臭株。提出了可能的生物合成途径，用于由1,4-二氢苯并-2,3-二噻吩生产代谢物，包括新型的顺式-二氢二醇代谢物，该代谢物也衍生自苯并[ c ]噻吩和1,3-二氢苯并[ c ]噻吩。
• Diastereoselective oxidative addition of cyclic thiosulfinates to platinum(0) compounds: chiral platinum(II) complexes with sulfenato ligands Crystal structures of and dppePt[S(O)–(CH2)4–S]
  作者：Ralf Wünsch、Gabriele Bosl、Christian Robl、Wolfgang Weigand

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00850-0

  日期：2001.3

  The oxidative addition reactions of the racemic thiosulfinates (O) (1) and (O) (4) with dppePt(η2-C2H4) (6) led to the 1-sulfenato-4-thiolato platinum(II) complexes dppePt[S(O)–(CH2)4–S] (8) and dppePt[S(O)–CH2–(C6H4)–CH2–S] (9); the crystal structure of complex 8 was determined. The oxidative addition of the racemic thiosulfinate (O) [(R*SO, R*, R*)-2] to (Ph3P)2Pt(η2-C2H4) (5) gave two diastereoisomers

  外消旋硫代亚磺酸酯的氧化加成反应（O）（1）和（O）（4）配有dppePt（η 2 -C 2 H ^ 4）（6）引导至1- sulfenato -4- thiolato铂（II）络合物dppePt [S（O）-（CH 2）4 -S]（8）和dppePt [S（O）-CH 2-（C 6 H 4）-CH 2 -S]（9）；测定配合物8的晶体结构。外消旋硫代亚磺酸盐（O）[（R * SO，  R*，  - [R *）-2 ]至（PH 3 P）2铂（η 2 -C 2 H ^ 4）（5），得到化合物的两种非对映体（PH 3 P）2的Pt [S（O）-CH 2 -CH （OAc）-CH（OAc）-CH 2 -S]（10）的比率为1：1。硫代亚磺酸盐[（R * SO，  R *，R *）- 2 ]和[（R * SO，R *，S *）- 3 ]与[（R， ř -diop）]铂（η 2 -C 2 H ^ 4
• Cyclic Thiosulfinates and Cyclic Disulfides Selectively Cross-Link Thiols While Avoiding Modification of Lone Thiols
  作者：Daniel P. Donnelly、Matthew G. Dowgiallo、Joseph P. Salisbury、Krishna C. Aluri、Suhasini Iyengar、Meenal Chaudhari、Merlit Mathew、Isabella Miele、Jared R. Auclair、Steven A. Lopez、Roman Manetsch、Jeffrey N. Agar

  DOI：10.1021/jacs.8b01136

  日期：2018.6.20

  thiol-selective cross-linkers, for example, modify all accessible thiols, but only form cross-links between a subset. The resulting terminal "dead-end" modifications of lone thiols are toxic, confound cross-linking-based studies of macromolecular structure, and are an undesired, and currently unavoidable, byproduct in polymer synthesis. Using the thiol pair of Cu/Zn-superoxide dismutase (SOD1), we demonstrated

  这项工作解决了对可以选择性形成交联的化学工具的需求。例如，现代硫醇选择性交联剂修饰所有可访问的硫醇，但仅在子集之间形成交联。由此产生的孤立硫醇的末端“死端”修饰是有毒的、基于交联的大分子结构研究，并且是聚合物合成中不希望的、目前不可避免的副产品。使用铜/锌超氧化物歧化酶 (SOD1) 的硫醇对，我们证明了环状二硫化物，包括药物/营养补充剂硫辛酸，有效地交联了硫醇对，但避免了死端修饰。硫醇盐导向的对环状二硫化物的亲核攻击导致硫醇-二硫化物交换和环断裂。所得的二硫化物连接的末端硫醇盐部分要么引导反向反应，释放环状二硫化物，要么参与氧化二硫化物（交联）的形成。我们假设并通过密度泛函理论 (DFT) 计算证实，环状二硫化物的单 S-氧代衍生物在环裂解时形成末端次磺酸，避免了之前的限速步骤，硫醇氧化，并加速了新的速率-确定步骤，环裂解。我们的计算表明，加速环裂解的起源是硫醇盐-二硫化物交换转变中改进

表征谱图