O,O-diethyl (S)-(1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate | 1114416-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: O,O-diethyl (S)-(1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate
• 英文别名: (S)-diethyl 1-amino-2,2,2-trifluoroethylphosphonate；(1S)-1-diethoxyphosphoryl-2,2,2-trifluoroethanamine
• CAS: 1114416-96-4
• 化学式: C₆H₁₃F₃NO₃P
• 分子量: 235.143
• InChiKey: BPFUBLZRCYWAEB-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-diethyl (S)-(1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到(S)-(1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性合成多氟烷基化的α-氨基膦酸衍生物

  摘要：

  开发了在膦酰基的α位带有三氟甲基，四氟乙基，全氟丙基或氯二氟甲基的生物相关氨基膦酸酯和氨基膦酸的不对称合成。用氢硼化钠将在氮原子上带有立体定向α-苯乙基的α-（多）氟烷基化亚氨基膦酸酯进行非对映选择性还原，生成非对映体N-（α-苯基乙基）多氟烷基膦酸酯，可通过柱色谱法轻松分离。四氟丙醛的（R）-N-叔丁基亚磺酰亚胺与原位生成的二乙基三甲基甲硅烷基亚磷酸酯的高度立体选择性反应导致（R，R）-N-（叔丁基亚磺酰基）四氟丙基膦酸酯。顺序的N-和O-脱保护得到对映体纯的多氟烷基膦酸酯和氨基膦酸。氮原子上存在α-苯乙基，可通过31 P，19 F NMR方法轻松确定新形成的立体异构中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2018.10.001
• 作为产物：
  描述：

  O,O-diethyl ((1S)-2,2,2-trifluoro-1-{[(1S)-1-phenylethyl]amino}ethyl)phosphonate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、105.0 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以85%的产率得到O,O-diethyl (S)-(1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性合成多氟烷基化的α-氨基膦酸衍生物

  摘要：

  开发了在膦酰基的α位带有三氟甲基，四氟乙基，全氟丙基或氯二氟甲基的生物相关氨基膦酸酯和氨基膦酸的不对称合成。用氢硼化钠将在氮原子上带有立体定向α-苯乙基的α-（多）氟烷基化亚氨基膦酸酯进行非对映选择性还原，生成非对映体N-（α-苯基乙基）多氟烷基膦酸酯，可通过柱色谱法轻松分离。四氟丙醛的（R）-N-叔丁基亚磺酰亚胺与原位生成的二乙基三甲基甲硅烷基亚磷酸酯的高度立体选择性反应导致（R，R）-N-（叔丁基亚磺酰基）四氟丙基膦酸酯。顺序的N-和O-脱保护得到对映体纯的多氟烷基膦酸酯和氨基膦酸。氮原子上存在α-苯乙基，可通过31 P，19 F NMR方法轻松确定新形成的立体异构中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2018.10.001

文献信息

• Fluorinated iminophosphonates bearing stereodirecting phenylethyl group in synthesis of biorelevant scalemic aminophosphonates
  作者：Oleg V. Stanko、Yuliya V. Rassukana、Petro P. Onys’ko

  DOI：10.1080/10426507.2018.1540486

  日期：2019.5.27

  iminophosphonates, bearing stereodirecting phenylethyl group at the nitrogen atom, produces diastereomeric N-(α-phenylethyl) polyfluoroalkylphosphonates. Separation and N-deprotection affords (S) and (R) α-amino polyfluoroalkylphosphonates. The latter react with 2,5-dimethoxytetrahydrofuran to give optically pure polyfluoroalkylphosphonates incorporating 1-pyrrolyl group in α-position. Graphical Abstract

  摘要 α-(多)氟烷基化亚氨基膦酸酯的非对映选择性还原，在氮原子上带有立体定向苯乙基基团，产生非对映异构的N-(α-苯乙基)多氟烷基膦酸酯。分离和 N-脱保护得到 (S) 和 (R) α-氨基多氟烷基膦酸酯。后者与 2,5-二甲氧基四氢呋喃反应得到光学纯的多氟烷基膦酸酯，在 α-位结合 1-吡咯基。图形概要
• Asymmetric synthesis of phosphonotrifluoroalanine and its derivatives using N-tert-butanesulfinyl imine derived from fluoral
  作者：Gerd-Volker Röschenthaler、Valery P. Kukhar、Irine B. Kulik、Michael Yu. Belik、Alexander E. Sorochinsky、Eduard B. Rusanov、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.11.096

  日期：2012.2

  Addition of dialkyl phosphites to (S)-N-tert-butanesulfinyl imine derived from fluoral afforded, under mild conditions, the corresponding N-tert-butanesulfinyl alpha-aminophosphonates in moderate to high yields and diastereoselectivity. The major diastereomers of N-tert-butanesulfinyl alpha-arninophosphonates of (S-s,S) configuration were isolated, and after partial or complete deprotection, converted into enantiomerically pure phosphonotrifluoroalanine and its dialkyl esters. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective synthesis of polyfluoroalkylated α-aminophosphonic acid derivatives
  作者：Oleg V. Stanko、Yuliya V. Rassukana、Kateryna A. Zamulko、Viktoriya V. Dyakonenko、Svitlana V. Shishkina、Petro P. Onys’ko

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.10.001

  日期：2018.12

  The asymmetric synthesis of biorelevant aminophosphonates and aminophosphonic acids bearing trifluoromethyl, tetrafluoroethyl, perfluoropropyl or chlorodifluoromethyl group in the α-position to phosphonyl group is developed. Diastereoselective reduction of α-(poly)fluoroalkylated iminophosphonates, bearing stereodirecting α-phenylethyl group at the nitrogen atom, with sodium borohydride produces diastereomeric

  开发了在膦酰基的α位带有三氟甲基，四氟乙基，全氟丙基或氯二氟甲基的生物相关氨基膦酸酯和氨基膦酸的不对称合成。用氢硼化钠将在氮原子上带有立体定向α-苯乙基的α-（多）氟烷基化亚氨基膦酸酯进行非对映选择性还原，生成非对映体N-（α-苯基乙基）多氟烷基膦酸酯，可通过柱色谱法轻松分离。四氟丙醛的（R）-N-叔丁基亚磺酰亚胺与原位生成的二乙基三甲基甲硅烷基亚磷酸酯的高度立体选择性反应导致（R，R）-N-（叔丁基亚磺酰基）四氟丙基膦酸酯。顺序的N-和O-脱保护得到对映体纯的多氟烷基膦酸酯和氨基膦酸。氮原子上存在α-苯乙基，可通过31 P，19 F NMR方法轻松确定新形成的立体异构中心的绝对构型。