3α-5-cyclo-5α-cholestan-6-one | 3839-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α-5-cyclo-5α-cholestan-6-one
• 英文别名: 3α,5-cyclo-5α-cholestan-6-one；(1S,2R,5R,7R,10S,11S,14R,15R)-2,15-dimethyl-14-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]pentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecan-8-one
• CAS: 3839-09-6
• 化学式: C₂₇H₄₄O
• 分子量: 384.646
• InChiKey: PAFPYXSFFACISZ-BOIXCKSDSA-N

物化性质

• 熔点：
  97 °C
• 沸点：
  450.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-5-cyclo-5α-cholestan-6-one 以 乙醇 、 三乙胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到5α-cholestan-6-one
  参考文献：
  名称：

  在PET条件下产生的相邻酮基基团有效裂解环丙基键

  摘要：

  各种共轭环丙基和环氧酮在20％三乙胺（TEA）和乙醇中的光解作用会导致环丙基键断裂。在光解过程中观察到明显的波长依赖性现象，以保持清洁和有效的光转换。甾族环丙基酮在300nm的光解作用下有效裂解，而外环丙基酮在254nm的波长下裂解。环丙基键断裂的区域化学由最大重叠原理控制。由酮基产生的化学性质被证明是其产生方法的函数。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90404-1
• 作为产物：
  描述：

  6-硝基胆固醇乙酸酯 在 lithium dimethylcuprate 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 3α-5-cyclo-5α-cholestan-6-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和硝基化合物与二甲基铜锂的反应。3α，5α-环类固醇的新型合成

  摘要：

  用过量的二甲基二甲基碳酸锂处理3 - β-乙酰氧基-6-硝基胆甾-5-烯，得到3α，5α-环胆甾-6-一（E）-肟。其Beckmann重排产物3α，5α-cyclo-6- aza- B -homocholestan-7-one未能进行“ retro-Beckmann”重排。

  DOI：

  10.1039/c39830000050

文献信息

• Studies of the synthesis of 5-hydroxy 6-keto steroids and related 6-keto steroids
  作者：Peter Yates、Shirley Stiver

  DOI：10.1139/v87-369

  日期：1987.9.1

  Syntheses of 5-hydroxy-5α- and 5β-cholestan-6-one (11 and 13) and their 3β-acetoxy (10 and 21) and 3β-benzyloxy derivatives (12 and 19) are described, as are syntheses of the 7α-deutero derivatives of 10 and 21. Related investigations of the syntheses of the 5-methoxy and 5-methyl analogues of these compounds are also discussed. Treatment of 12 with potassium tert-butoxide has been shown to give 5-hydroxy-5β-cholest-3-en-6-one (14) and its Δ² isomer 15. Reaction of 6-nitrocholesteryl acetate (50) with lithium dimethylcuprate gives 3α,5-cyclo-5α-cholestan-6-one (E)-oxime (51) as the major product.

  合成了5-羟基-5α-和5β-胆甾烷-6-酮（11和13）及其3β-乙酰氧（10和21）和3β-苄氧衍生物（12和19），并描述了它们的合成，以及10和21的7α-氘代衍生物的合成。还讨论了这些化合物的5-甲氧基和5-甲基类似物的合成研究。已经证明，用叔丁氧化钾处理12可产生5-羟基-5β-胆甾-3-烯-6-酮（14）及其Δ2异构体15。6-硝基胆固醇醋酸酯（50）与二甲基亚铜酸锂反应，主要产物是3α，5-环-5α-胆甾烷-6-酮（E）-肟（51）。
• Studies on steroidal plant-growth regulators. A new route for the efficient synthesis of the 2α,3α-dihydroxy-7-oxa-6-oxo-<scp>B</scp>-homo structural unit of brassinolide
  作者：Wei-Shan Zhou、Biao Jiang、Xin-Fu Pan

  DOI：10.1039/c39880000791

  日期：——

  A highly regioselective formation of steroidal 7-oxa lactone rings via ozone oxidation of enol silyl ethers is described.

  甾-7-氧杂内酯环的甲高度选择性形成经由烯醇甲硅烷基醚的臭氧氧化进行说明。
• Der dipolar aprotisch-protische Lösungsmitteleffekt bei der nucleophilen Substitution des Cholesteryltosylats
  作者：Alfred Bertho

  DOI：10.1002/jlac.19687140116

  日期：1968.7.23

  Die nucleophile Substitution des Cholesteryltosylats (1) durch die Nucleophile N3⊖, SCN⊖, Br⊖, J⊖ und Dimethylamin in protischen und aprotischen Medien wird untersucht. Der aprotisch-protische Effekt wird bei N3⊖ und SCN⊖ beobachtet; er ist bei Dimethylamin wahrscheinlich, fehlt aber bei Br⊖ und J⊖. – Unter den Nebenprodukten der Substitution finden sich Steroid-Verbindungen (Tabb. 1–5 ), die zum Teil

  胆甾醇的亲核取代甲苯磺酸酯（1）通过亲核试剂Ñ 3 ⊖，SCN ⊖，溴⊖，J ⊖和在质子和非质子媒体二甲胺进行了研究。非质子-质子作用与N-观察到3 ⊖和SCN ⊖ ; 它很可能为二甲胺，但缺少溴⊖和J ⊖。-取代的副产物包括类固醇化合物（表1-5），其中一些以新的形成形式出现。-将结果与有关阴离子的可溶性和非质子溶剂对阳离子的可溶性的信息进行比较。
• An Approach toward the Triquinane-Type Skeleton via Reagent-Controlled Skeletal Rearrangements. A Facile Method for Protection−Deprotection of Organomercurials, Tuning the Selectivity of Wagner−Meerwein Migrations, and a New Route to Annulated Lactones
  作者：Pavel Kočovský、Victoria Dunn、Adolf Gogoll、Vratislav Langer

  DOI：10.1021/jo9812882

  日期：1999.1.1

  rearrangement (3 --> 8), (2) an intramolecular organometallic addition across a C=O bond triggered by activation of the C-HgX group by means of Me(3)CuLi(2) (14 --> 26), and (3) selective, reagent-controlled skeletal rearrangements (43 --> 47 with Tl(3+) or Hg(2+); 43 --> 51 + 52 with Pd(2+); 44 --> 47 with Pd(2+)). A new method for protection/deprotection of organomercurials has been developed, which allows

  非线性三喹烷型结构单元已使用三个战略步骤合成，即（1）Hg（2+）介导的涉及骨架重排的环丙烷环的开环（3-> 8），（2）分子内有机金属加成穿过由Me（3）CuLi（2）（14-> 26）和（3）选择性试剂控制的骨架重排激活C-HgX基团而触发的C = O键Tl（3+）或Hg（2+）为47; Pd（2+）为43-> 51 + 52; Pd（2+）为44-> 47）。已开发出一种保护/脱保护有机汞的新方法，该方法允许使用NaBH（4）和其他氢化物（8-> 14-> 16-> 20）和Tebbe甲基化（14- -> 31-> 32）。氧化脱汞（8->
• Reaction of Nitrosyl Chloride Gas with Unsaturated Steroids
  作者：Ansari M. Rafiuddin、Shakir Husain

  DOI：10.1246/bcsj.60.3411

  日期：1987.9

  Reaction of nitrosyl chloride gas at 0 °C with 3,5-cholestadiene (1) provided 3,6β-dinitro-5-chloro-5α-cholest-3-ene (4) and with 3α,5-cyclo-5α-cholestan-6-one (2) afforded 3β-chloro-5-nitro-5α-cholestan-6-one (7) and 3β-chloro-6-nitrato-5-cholestene (8). Similar reaction with 6-hydroxylimino 3α,5-cyclo-5α-cholestane (3) gave 3β,6-dichloro-5-cholestene (10), 3β-chloro-6-nitratoimino-5α-cholestane (11)

  亚硝酰氯气体在 0 °C 下与 3,5-cholestadiene (1) 反应生成 3,6β-dinitro-5-chloro-5α-cholest-3-ene (4) 和 3α,5-cyclo-5α-cholestan -6-one (2) 得到 3β-chloro-5-nitro-5α-cholestan-6-one (7) 和 3β-chloro-6-nitrato-5-cholestene (8)。与 6-羟基亚氨基 3α,5-环-5α-胆甾烷 (3) 的类似反应得到 3β,6-二氯-5-胆甾烷 (10)、3β-氯-6-硝基亚氨基-5α-胆甾烷 (11) 和 3β,5 -dichloro-6-nitroimino-5β-cholestane (12)。水解后的化合物 12 提供 3β,5-dichloro-5β-cholestan-6-one (14)。这些化合物的结构是根据它们