O-Allyl xanthate | 3817-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: O-Allyl xanthate
• 英文别名: dithiocarbonic acid O-allyl ester-S-methyl ester；Dithiokohlensaeure-O-allylester-S-methylester；Dithiokohlensaeure-O-allyl-S-methylester；Allylxanthogensaeure-methylester；Allyl-S-methyl-xanthat；O-prop-2-enyl methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 3817-78-5
• 化学式: C₅H₈OS₂
• 分子量: 148.25
• InChiKey: OMGDETHSWGNSEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-Allyl xanthate 57.0 ℃ 、399.97 Pa 条件下， 生成 S allyl S-methyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  针对chugaev反应规则的重排和消除

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)99531-0
• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 甲醇 作用下， 生成 O-Allyl xanthate
  参考文献：
  名称：

  Oddo; del Rosso, Gazzetta Chimica Italiana, 1909, vol. 39 I, p. 15

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Homogeneous catalysis. Production of allyl alkyl sulphides by palladium mediated allylation
  作者：Pamela R. Auburn、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1039/c39860000146

  日期：——

  The use of O-allyl S-alkyl dithiocarbonate substrates in palladium mediated catalytic allylation gives carbonyl sulphide and allyl alkyl sulphides with net retention of configuration and their use obviates the problems associated with sulphur nucleophiles in catalytic allylation.

  在钯介导的催化烯丙基化中使用O-烯丙基S-烷基二硫代碳酸酯底物可得到具有净保留构型的羰基硫和烯丙基烷基硫化物，并且它们的使用消除了与硫亲核试剂在催化烯丙基化中相关的问题。
• Initiation of radical cyclisation reactions using dimanganese decacarbonyl. A flexible approach to preparing 5-membered rings
  作者：Bruce C. Gilbert、Wilhelm Kalz、Chris I. Lindsay、P. Terry McGrail、Andrew F. Parsons、David T. E. Whittaker

  DOI：10.1039/b000835o

  日期：——

  Photolysis of dimanganese decacarbonyl [Mn2(CO)10] using visible light produces the manganese pentacarbonyl radical [·Mn(CO)5] which reacts with organohalides to form carbon-centred radicals. Efficient halogen-atom abstraction occurs with allylic or benzylic halides or polyhalogenated precursors bearing a weak carbon–halogen bond. Steric interactions are also important and primary halides generally react much faster with ·Mn(CO)5 than secondary or tertiary halides. The carbon-centred radicals can undergo efficient dimerisation or, in the presence of an acceptor double bond, cyclisation to form 5-membered rings. Cyclisation of terminal alkenes leads to primary radicals, which can then react by iodine- or bromine-atom transfer or, on addition of propan-2-ol, hydrogen-atom transfer. Hydroxylamines can also be formed when cyclisation reactions are carried out in the presence of TEMPO. These high-yielding cyclisation–trapping reactions are initiated under mild reaction conditions and the manganese halide by-products [of type XMn(CO)5] can be easily separated from products by a simple DBU work-up procedure.

  用可见光光解二锰十羰基化合物 [Mn2(CO)10] 会产生锰五羰基自由基 [·Mn(CO)5]，该自由基与卤代烃反应生成以碳为中心的自由基。与烯丙基或苯甲基卤代物，或具有较弱碳-卤素键的多卤代前驱体，发生高效的卤素原子抽取反应。立体相互作用也很重要，初级卤代物通常比次级或三级卤代物与 ·Mn(CO)5 反应更快。以碳为中心的自由基可以进行高效的二聚反应，或者在存在接受体双键的情况下，环化形成5员环。末端烯烃的环化反应会导致生成初级自由基，随后这些自由基可以通过碘或溴原子转移反应，或者在加入异丙醇的情况下进行氢原子转移反应。当环化反应在TEMPO存在的情况下进行时，还可以形成羟胺。这些高产率的环化-捕捉反应在温和的反应条件下发起，锰卤化物副产物 [类型为 XMn(CO)5] 可以通过简单的DBU后处理程序轻松与产物分离。
• Rearrangement and -elimination against the chugaev reaction rule
  作者：T. Taguchi、Y. Kawazoe、K. Yoshihira、H. Kanayama、M. Mori、K. Tabata、K. Harano

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99531-0

  日期：1965.1
• Oddo; del Rosso, Gazzetta Chimica Italiana, 1909, vol. 39 I, p. 15
  作者：Oddo、del Rosso

  DOI：——

  日期：——