ethyl 2-[[(2-dimetylamino)phenyl]ethynyl]-1-cyclopentenecarboxylate | 588699-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ethyl 2-[[(2-dimetylamino)phenyl]ethynyl]-1-cyclopentenecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-[2-[2-(dimethylamino)phenyl]ethynyl]cyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 588699-93-8
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂
• 分子量: 283.37
• InChiKey: DUGKEFJFTXEORH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[[(2-dimetylamino)phenyl]ethynyl]-1-cyclopentenecarboxylate 在 lithium hydroxide 、 叠氮磷酸二苯酯 作用下， 生成 2-[(2-isocyanato-1-cyclopentenyl)ethynyl]-N,N-dimethylbenzenamine
  参考文献：
  名称：

  烯类异氰酸酯热解的双自由基/两性离子。在2（1 H）-吡啶酮，苯并呋喃[3,2 - c ]吡啶-1（2 H）-，2,5-二氢-1H-吡啶[4,3- b ]吲哚-的合成中的应用1-one和相关化合物

  摘要：

  苯甲环化的烯炔异氰酸酯13和烯炔异氰酸酯36和37的热分解促进了环芳构化反应，从而分别在原位生成O，4-二氢-2-羟基喹啉和O，4-二氢-2-羟基吡啶作为反应中间体。这些环芳基化的中间体可被捕获为双自由基和/或两性离子，这取决于炔基末端的取代基的性质。可以将带有苯基取代基的13a环芳构化衍生的中间体视为双自由基14，然后从γ-萜品烯中提取氢原子，生成2（1 H）-喹啉酮15。或者，同一中间体也可被视为两性离子14 '，然后将其从γ-萜品烯中提取氢化物，然后进行质子化反应生成15。的存在下，2-苯乙基取代基在13B和37A或在2-甲基取代基37B也允许所得到的中间体的分子内或者被捕捉为双自由基或作为两性离子，制备2-（1 ħ） -喹啉酮19，2（1个ħ）-吡啶酮39和苯并吡喃吡啶43， 分别。另一方面，对于2-甲氧基苯基，2-（二甲基氨基）苯基或3-甲氧基丙基取代基，可以用两性离子中间体生成

  DOI：

  10.1021/jo049716t
• 作为产物：
  描述：

  邻碘-N,N-二甲基苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 ethyl 2-[[(2-dimetylamino)phenyl]ethynyl]-1-cyclopentenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由烯炔-碳二亚胺生成的N，4-二氢-2-（苯基氨基）吡啶双自由基/两性离子级联环化。

  摘要：

  具有作为环戊烯环的一部分并入的中央碳-碳双键的烯炔-碳二亚胺7的热分解有利于形成相应的N，4-二氢-2-（苯基氨基）吡啶中间体，即sigma，pi-双自由基8或作为两性离子8'，用于随后的合成修饰。通过在炔基末端放置适当的取代基，可以使用多种分子内衰变途径来形成最初形成的sigma，pi双自由基/两性离子，从而生成5,6-二氢苯并[c] [1,8]萘啶21， 1,2,3,4-四氢[1,8]萘啶24及相关化合物25和26、5,6-二氢苯并[f]异喹啉28和苯并呋喃[3,2-c]吡啶30。使用2-（二甲基氨基）苯基取代基的二甲基氨基捕获两性离子8e′中的碳阳离子中心，仅以14％的收率提供了5H-吡啶并[4，3-b]吲哚32。大多数产物是1H-吡咯并[2，3-b]喹啉34和35，分别以48％和7％的产率分离。然而，可以通过在5当量的二甲基苯基甲硅烷基氯的存在下进行烯炔-碳二亚胺7e的热解来将反应

  DOI：

  10.1021/jo020760n

文献信息

• Cascade Cyclizations via <i>N</i>,4-Didehydro-2-(phenylamino)pyridine Biradicals/Zwitterions Generated from Enyne−Carbodiimides
  作者：Hongbin Li、Jeffrey L. Petersen、Kung K. Wang

  DOI：10.1021/jo020760n

  日期：2003.7.1

  The majority of the products were the 1H-pyrrolo[2,3-b]quinolines 34 and 35, isolated in 48 and 7% yields, respectively. However, it was possible to redirect the reaction toward 32 by conducting thermolysis of the enyne-carbodiimide 7e in the presence of 5 equiv of dimethylphenylsilyl chloride. Under this reaction condition, the 2-pyridone imine 37 was isolated in 86% yield, which on exposure to silica

  具有作为环戊烯环的一部分并入的中央碳-碳双键的烯炔-碳二亚胺7的热分解有利于形成相应的N，4-二氢-2-（苯基氨基）吡啶中间体，即sigma，pi-双自由基8或作为两性离子8'，用于随后的合成修饰。通过在炔基末端放置适当的取代基，可以使用多种分子内衰变途径来形成最初形成的sigma，pi双自由基/两性离子，从而生成5,6-二氢苯并[c] [1,8]萘啶21， 1,2,3,4-四氢[1,8]萘啶24及相关化合物25和26、5,6-二氢苯并[f]异喹啉28和苯并呋喃[3,2-c]吡啶30。使用2-（二甲基氨基）苯基取代基的二甲基氨基捕获两性离子8e′中的碳阳离子中心，仅以14％的收率提供了5H-吡啶并[4，3-b]吲哚32。大多数产物是1H-吡咯并[2，3-b]喹啉34和35，分别以48％和7％的产率分离。然而，可以通过在5当量的二甲基苯基甲硅烷基氯的存在下进行烯炔-碳二亚胺7e的热解来将反应
• Biradicals/Zwitterions from Thermolysis of Enyne−Isocyanates. Application to the Synthesis of 2(1<i>H</i>)-Pyridones, Benzofuro[3,2-<i>c</i>]pyridin-1(2<i>H</i>)-ones, 2,5-Dihydro-1<i>H</i>-pyrido[4,3-<i>b</i>]indol-1-ones, and Related Compounds
  作者：Hongbin Li、Hua Yang、Jeffrey L. Petersen、Kung K. Wang

  DOI：10.1021/jo049716t

  日期：2004.6.1

  leading to benzofuro[3,2-c]quinolin-6(5H)-one (20), 5,11-dihydro-11-methyl-6H-indolo[3,2-c]quinolin-6-one (25), benzofuro[3,2-c]pyridin-1(2H)-one 44, 2,5-dihydro-2,5-dimethyl-1H-pyrido[4,3-b]indol-1-one 46, and related compounds. Interestingly, thermolysis of 37f bearing a 2-(methoxymethyl)phenyl substituent at the alkynyl terminus produced the unexpected benzopyranopyridine 56 as the major product in a process

  苯甲环化的烯炔异氰酸酯13和烯炔异氰酸酯36和37的热分解促进了环芳构化反应，从而分别在原位生成O，4-二氢-2-羟基喹啉和O，4-二氢-2-羟基吡啶作为反应中间体。这些环芳基化的中间体可被捕获为双自由基和/或两性离子，这取决于炔基末端的取代基的性质。可以将带有苯基取代基的13a环芳构化衍生的中间体视为双自由基14，然后从γ-萜品烯中提取氢原子，生成2（1 H）-喹啉酮15。或者，同一中间体也可被视为两性离子14 '，然后将其从γ-萜品烯中提取氢化物，然后进行质子化反应生成15。的存在下，2-苯乙基取代基在13B和37A或在2-甲基取代基37B也允许所得到的中间体的分子内或者被捕捉为双自由基或作为两性离子，制备2-（1 ħ） -喹啉酮19，2（1个ħ）-吡啶酮39和苯并吡喃吡啶43， 分别。另一方面，对于2-甲氧基苯基，2-（二甲基氨基）苯基或3-甲氧基丙基取代基，可以用两性离子中间体生成