(3R,4R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-4-(triethylsilyloxy)hexanal | 474524-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-4-(triethylsilyloxy)hexanal
• 英文别名: (3R,4R)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methyl-4-triethylsilyloxyhexanal
• CAS: 474524-58-8
• 化学式: C₂₉H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 498.853
• InChiKey: UKSOEJFMQXVWMN-LEAFIULHSA-N

物化性质

• 沸点：
  520.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.57
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-4-(triethylsilyloxy)hexanal 在 碘 、 氟化氢吡啶 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3S,5R,6R)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-5-methyloctane-3,6-diol
  参考文献：
  名称：

  贝类毒素螺环内酯家族中存在的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] tetradec-11-ene环系统的合成及其转化为1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] -tetradec- 9-en-12-ol通过碱诱导的环氧化物重排。

  摘要：

  据报道，存在于贝类毒素螺旋藻B和D 2中的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2]十四烷基-11-烯12的合成。通过使用碘代苯二乙酸盐和碘对羟烷基二氢吡喃14和羟烷基螺缩醛13进行迭代自由基氧化环化反应来构建两个螺中心。该程序最初提供了双-螺缩醛12a：12b：12c：12d的1：1：1：1混合物，但是随后的酸催化平衡提供了12a：12b：12c的3：1：1的热力学混合物。主要的双螺缩醛12a使用二甲基二环氧乙烷经立体选择性环氧化成α-环氧化物33a。随后在戊烷中使用二乙氨基锂将碱引起的环氧化物33a重排，得到烯丙基醇34a，在四氢呋喃中用吡咯烷基氨基锂处理后，其转化为热力学上更优选的均丙醇11a。均丙醇11a具有C-12上的羟基，这是引入螺旋体B 1和D 2中此位置存在的叔醇基所需要的。

  DOI：

  10.1039/b412883d
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3R,4R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-4-(triethylsilyloxy)hexanal
  参考文献：
  名称：

  通过迭代氧化自由基环化反应合成螺旋体B和D的C10-C22双螺缩醛结构域。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，合成了螺内酯B和D的新型双螺缩醛部分的合成方法。该策略取决于通过自由基氧化环化在C15和C18处连续形成螺中心，然后碱基诱导C19-20α-环氧化物重排以引入C19羟基。

  DOI：

  10.1021/ol026605c