(3R,4R)-(+)-3-methyl-4-hydroxy-6-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>hex-1-ene | 111349-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4R)-(+)-3-methyl-4-hydroxy-6-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>hex-1-ene
• 英文别名: (+)-(3R,4R)-6-(t-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylhex-1-en-4-ol；(3R,4R)-6-<<(tert-butyldiphenyl)silyl>oxy>-4-hydroxy-3-methylhex-1-ene；(3R,4R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylhex-1-en-4-ol；(3R,4R)-5-(tertbutyldiphenylsiloxy)-4-hydroxy-3-methylhexene；(3R,4R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylhex-5-en-3-ol
• CAS: 111349-77-0
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: SKDNOBZBAVGGTN-DENIHFKCSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-(+)-3-methyl-4-hydroxy-6-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>hex-1-ene 在 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3R,4R)-(+)-3-methyl-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-6-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用于构建螺环缩酮离子载体的收敛通用合成方案：在 (-)-A-23187（钙霉素）全合成中的应用

  摘要：

  合成这些去叔丁基二苯基甲硅烷氧基-2″乙基-6'[羟甲基-1'乙基]-6全氢三甲基-3,5,5'螺双-2:2'-吡喃经由la反应二氢-3,4甲氧基甲氧基甲基-1 ' 乙基-2 甲基-3 吡喃 avec le bromo-1 t-丁基二甲基甲硅烷氧基-4 t-丁基二苯基甲硅烷氧基-6 甲基-3 己烷。应用a la 合成de la calcimycine

  DOI：

  10.1021/ja00258a063
• 作为产物：
  描述：

  4-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-butene 在 sodium hydroxide 、 2,3-二巯基丁二酸 、 双氧水 、 臭氧 作用下， 反应 11.0h， 生成 (3R,4R)-(+)-3-methyl-4-hydroxy-6-<(tert-butyldiphenylsilyl)oxy>hex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  用于构建螺环缩酮离子载体的收敛通用合成方案：在 (-)-A-23187（钙霉素）全合成中的应用

  摘要：

  合成这些去叔丁基二苯基甲硅烷氧基-2″乙基-6'[羟甲基-1'乙基]-6全氢三甲基-3,5,5'螺双-2:2'-吡喃经由la反应二氢-3,4甲氧基甲氧基甲基-1 ' 乙基-2 甲基-3 吡喃 avec le bromo-1 t-丁基二甲基甲硅烷氧基-4 t-丁基二苯基甲硅烷氧基-6 甲基-3 己烷。应用a la 合成de la calcimycine

  DOI：

  10.1021/ja00258a063

文献信息

• Synthesis of the 1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]tetradec-11-ene ring system present in the spirolide family of shellfish toxins and its conversion into a 1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.2]-tetradec-9-en-12-ol via base-induced rearrangement of an epoxide
  作者：Margaret A. Brimble、Daniel P. Furkert

  DOI：10.1039/b412883d

  日期：——

  mixture of 12a : 12b : 12c. The major bis-spiroacetal 12a underwent stereoselective epoxidation using dimethyldioxirane to alpha-epoxide 33a. Subsequent base induced rearrangement of this epoxide 33a using lithium diethylamide in pentane afforded allylic alcohol 34a, that was converted to the more thermodynamically favoured homoallylic alcohol 11a upon treatment with lithium pyrrolidinylamide in tetrahydrofuran

  据报道，存在于贝类毒素螺旋藻B和D 2中的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2]十四烷基-11-烯12的合成。通过使用碘代苯二乙酸盐和碘对羟烷基二氢吡喃14和羟烷基螺缩醛13进行迭代自由基氧化环化反应来构建两个螺中心。该程序最初提供了双-螺缩醛12a：12b：12c：12d的1：1：1：1混合物，但是随后的酸催化平衡提供了12a：12b：12c的3：1：1的热力学混合物。主要的双螺缩醛12a使用二甲基二环氧乙烷经立体选择性环氧化成α-环氧化物33a。随后在戊烷中使用二乙氨基锂将碱引起的环氧化物33a重排，得到烯丙基醇34a，在四氢呋喃中用吡咯烷基氨基锂处理后，其转化为热力学上更优选的均丙醇11a。均丙醇11a具有C-12上的羟基，这是引入螺旋体B 1和D 2中此位置存在的叔醇基所需要的。
• Asymmetric Synthesis of Calyculin C. 1. Synthesis of the C₁−C₂₅ Fragment
  作者：Gerard R. Scarlato、John A. DeMattei、Lee S. Chong、Anthony K. Ogawa、Mavis R. Lin、Robert W. Armstrong

  DOI：10.1021/jo960314y

  日期：1996.1.1

  We report our synthesis of the C(1)-C(25) fragment of serine/threonine phosphatase PP1 and PP2A inhibitor, calyculin C. Synthetic efforts were directed initially toward the synthesis of a spiroketal core fragment (7), which culminated in completion of the bottom half of the natural product. The synthesis of fragment 7 and subsequent elaboration relied on an allylboration strategy for introduction of

  我们报告了我们的丝氨酸/苏氨酸磷酸酶PP1和PP2A抑制剂Clyculin C的C（1）-C（25）片段的合成。合成工作最初是针对螺环酮核心片段（7）的合成，最终完成天然产物的下半部分。片段7的合成和随后的修饰依赖于手性引入的烯丙基硼化策略。代表潜在不稳定四烯部分的C（1）-C（8）片段作为单独的实体引入。
• Synthesis of an Oxaspirolactone Intermediate for the Synthesis of Spirolides
  作者：Margaret A. Brimble、Fares A. Fares、Peter Turner

  DOI：10.1071/ch00111

  日期：——

  A new method has been established for the preparation of C 2-oxidized 5,5-spiroacetals, which are key intermediates for the synthesis of the bis-spiroacetal moiety of the spirolides. A bridged orthoester was used as a masked carboxylic acid in the preparation of these bicyclic oxaspirolactones. The synthesis of chiral lactone (12), a building block for the synthesis of the spirolides, is also reported. The two chiral centres in lactone (12) were assembled by addition of a chiral crotyl borane to an aldehyde. The structure of lactone (12) was determined by single-crystal X-ray diffraction; orthorhombic space group P212121 (No. 19), a 12.437(2), b 23.881(4), c 7.545(1) Å, V 2240.9(5) Å3, R(F) 0.0460, and Rw(F) 0.0458.

  建立了一种新方法来制备 C 2-氧化的 5,5-螺乙醛的新方法。 双螺乙醛分子的关键中间体。桥接的 在制备这些双环氧杂螺内酯的过程中，使用了桥接的原酯作为掩蔽羧酸。 双环氧杂螺内酯。合成手性内酯 (12) 手性内酯 (12) 的合成也有报道。内酯 (12) 中的两个手性 内酯 (12) 中的两个手性中心是通过将手性巴豆硼烷加到醛中而形成的。 加到一个醛中。内酯 (12) 的结构是通过单晶 X 射线衍射；正交空间群 P212121 (第 19 号），a 12.437(2)，b 23.881(4), c 7.545(1) Å, V 2240.9(5) Ω3，r(F) 0.0460、 和 Rw(F) 0.0458.
• Catalytic Enantioselective Allyl- and Crotylboration of Aldehydes Using Chiral Diol•SnCl₄ Complexes. Optimization, Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Vivek Rauniyar、Huimin Zhai、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja8016076

  日期：2008.7.1

  induction in the allylboration of aldehydes by commercially available allylboronic acid pinacol ester 1a. The corresponding homoallylic alcohol products of synthetically useful aliphatic aldehydes are obtained in excellent yields with up to 98:2 er. This combined acid manifold is also efficient in catalyzing the diastereo- and enantioselective crotylboration of aldehydes, thus providing the propionate

  我们报告了一类新的 C2 对称手性二醇，其源自对苯二酚骨架。在 Yamamoto 的路易斯酸辅助布朗斯台德酸度（LBA 催化）概念下，这些二醇与 SnCl 4 的组合导致可商购的烯丙基硼酸频哪醇酯 1a 在醛的烯丙基硼化中产生高水平的不对称诱导。合成有用的脂肪醛的相应高烯丙醇产品以高达 98:2 的产率获得。这种组合的酸歧管还可有效催化醛的非对映选择性和对映选择性巴豆基硼化反应，从而提供 >95:5 dr 和高达 98:2 er 的丙酸酯单元。最佳二醇 x SnCl4 配合物 Vivol (4m) x SnCl4 的 X 射线晶体结构，明确显示了这种 LBA 催化剂的 Brønsted 酸性特征及其高度不对称的环境。进一步的控制排除了可能的硼与手性二醇的酯交换机制，并指出频哪醇烯丙基硼酸酯 1 的 LBA 催化剂衍生的活化。由于二醇 x SnCl4 复合物的缓慢解离，需要少量过量的二醇为了抑制由游离
• Synthesis of the C10−C22 Bis-spiroacetal Domain of Spirolides B and D via Iterative Oxidative Radical Cyclization
  作者：Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/ol026605c

  日期：2002.10.1

  [reaction: see text] A synthetic approach to the novel bis-spiroacetal moiety of spirolides B and D is reported. The strategy hinges upon successive formation of the spirocenters at C15 and C18 by radical oxidative cyclization, followed by base-induced rearrangement of a C19-20 alpha-epoxide to introduce the C19 hydroxyl group.

  [反应：见正文]据报道，合成了螺内酯B和D的新型双螺缩醛部分的合成方法。该策略取决于通过自由基氧化环化在C15和C18处连续形成螺中心，然后碱基诱导C19-20α-环氧化物重排以引入C19羟基。