1,1-dimethyl-2-phenyl-1H-benzo[b]silole | 794512-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-2-phenyl-1H-benzo[b]silole
• 英文别名: 1,1-Dimethyl-2-phenyl-1-benzosilole；1,1-dimethyl-2-phenyl-1-benzosilole
• CAS: 794512-47-3
• 化学式: C₁₆H₁₆Si
• 分子量: 236.389
• InChiKey: QFVMCMVIOGAYCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-67 °C
• 沸点：
  335.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-2-phenyl-1H-benzo[b]silole 在 氢气 、 Rh((S)-DTBM-segphos)HCl₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 80.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以93%的产率得到1,1-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  单氢化物-二氯铑（III）与手性二膦配体的配合物作为烯烃底物不对称加氢的催化剂。

  摘要：

  我们报告了带有手性二膦配体的单氢化物-二氯铑（III）配合物的合成和表征的全部细节，例如（S）-BINAP，（S）-DM-SEGPHOS和（S）-DTBM-SEGPHOS三氯桥联二核铑（III）络合物（1 a：（S）-BINAP; 1 b：（S）-DM-SEGPHOS）和中性单核一氢化物-二氯铑（III）络合物（1 c：（S）-DTBM-SEGPHOS）高产量和高纯度。通过晶体学研究以及包括DOSY NMR光谱在内的全光谱数据确定了它们的固态结构和溶液行为。在这三个络合物中，1 c具有一个被两个与铑原子键合的氯化物原子以及一个（S）-DTBM-SEGPHOS的t Bu基团包围的刚性腔，用于装配没有任何配位官能团的简单烯烃。配合物1 c对exo-烯烃和烯烃底物的不对称氢化表现出优异的催化活性和对映选择性。1 c的催化活性与经过充分证明的从铑（I）前体如[Rh（cod）Cl] 2和[Rh（cod）2

  DOI：

  10.1002/chem.202000542
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴苯乙炔基)三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 [(t-BuXPhos)Au]NTf₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1,1-dimethyl-2-phenyl-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalysed alkenyl- and arylsilylation reactions forming 1-silaindenes

  摘要：

  在金(I)–磷配体催化剂的存在下，烯基和芳基硅烷发生分子内环化反应，与附加的炔基部分反应，生成1-硅安甸衍生物。反应途径因硅上的取代基不同而有所变化。

  DOI：

  10.1039/c1cc12457a

文献信息

• Aromatic Metamorphosis of Thiophenes by Means of Desulfurative Dilithiation
  作者：Atsushi Kaga、Hirokazu Iida、Shun Tsuchiya、Hayate Saito、Koji Nakano、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/chem.202005223

  日期：2021.3.8

  A new mode of aromatic metamorphosis has been developed, which allows thiophenes and their benzo‐fused derivatives to be converted to a variety of exotic heteroles. This transformation involves 1) the efficient generation of key 1,4‐dianions by means of desulfurative dilithiation with lithium powder and 2) the subsequent trapping of the dianions with heteroatom electrophiles in a one‐pot manner. Via

  已经开发出一种新的芳香族变态模式，该模式可以将噻吩及其苯并稠合的衍生物转化为各种奇异的杂环。这种转变包括：1）通过用锂粉进行脱硫二锂化反应有效地生成关键的1,4-二价阴离子； 2）随后通过一锅法用杂原子亲电试剂捕获二价阴离子。通过脱硫脱氢作用，噻吩的硫原子也被碳-碳双键或1,2-亚苯基取代，用于构建苯环。
• Hydrosilylation-Metathesis Sequence Leading to 1-Silaindenes
  作者：Takanori Matsuda、Masahiro Murakami、Yoshiyuki Yamaguchi、Naoki Ishida

  DOI：10.1055/s-0030-1258816

  日期：2010.11

  1-Silaindenes are prepared starting from (2-vinylphenyl)hydrosilanes and alkynes through a ruthenium-catalyzed hydrosilylation-ring-closing-metathesis sequence. The method is successfully applied to the synthesis of molecules containing multiple silaindene units.

  1-硅连烯是由(2-乙烯基苯基)氢硅烷和炔烃通过钌催化的氢硅化反应-环闭合-复分解反应序列制备的。该方法成功应用于合成含有多个硅连烯单元的分子。
• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]siloles via KH-Promoted Cyclization of (2-Alkynylphenyl)silanes
  作者：Laurean Ilies、Hayato Tsuji、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol9015282

  日期：2009.9.3

  (2-Alkynylphenyl)silanes undergo intramolecular cyclization in the presence of an excess or a subequimolar amount of potassium hydride to give a variety of new 2-substituted benzosiloles in good to excellent yields. Some of these compounds showed a high fluorescence quantum yield both in solution and in the solid state, and they also showed reversible reduction in THF.

  (2-炔基苯基)硅烷在过量或亚当等摩尔量的氢化钾存在下发生分子内环化，生成多种新的2-取代苯并硅杂环，产率良好至优秀。其中一些化合物在溶液和固态下均显示出较高的荧光量子产率，并且在THF中表现出可逆还原性。
• Synthesis, structures, and photophysical properties of silicon and carbon-bridged ladder oligo(p-phenylenevinylene)s and related π-electron systems
  作者：Shigehiro Yamaguchi、Caihong Xu、Hiroshi Yamada、Atsushi Wakamiya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.019

  日期：2005.11

  partially or fully fused ladder oligo(p-phenylenevinylene)s (LOPVs) and related π-electron systems has been synthesized. Thus, the intramolecular reductive cyclization of o-silyl-substituted bis(phenylethynyl)benzenes with lithium naphthalenide produces partially silicon-bridged bis(styryl)benzenes consisting of silaindene or disilaindacene skeletons. By combining this cyclization with the Friedel–Crafts type

  合成了一系列部分或完全稠合的梯形低聚对苯撑亚乙烯基（LOPVs）和相关的π电子体系。因此，o的分子内还原环化带有萘二甲酸锂的-甲硅烷基取代的双（苯乙炔基）苯可生产部分由硅杂茚或双硅二并丁烯骨架组成的硅桥联双（苯乙烯基）苯。通过将此环化与Friedel-Crafts型亲电环化相结合，已经以相当高的产率合成了一系列完全融合的，带有硅和碳桥的LOPV和相关化合物的同源物。LOPV的最长示例是13环稠合系统，其具有近乎平坦的π共轭骨架，长度为2.9 nm，这已通过X射线晶体学证明。所有产生的梯形π电子系统在可见光区域都显示出强烈的荧光，具有高量子产率以及相对较小的斯托克斯位移。随着硅含量的增加或掺入二硅双并丁烯骨架，发射最大值移至更长的波长，荧光量子产率略有下降。这些趋势可以归因于硅的σ*效应，其中硅桥通过σ*-π*的轨道相互作用对电子结构有贡献，这些相互作用引起发射最大值的红移并抑制来自电子发射的辐射衰减过程。单重态激发态。
• General Silaindene Synthesis Based on Intramolecular Reductive Cyclization toward New Fluorescent Silicon-Containing π-Electron Materials
  作者：Caihong Xu、Atsushi Wakamiya、Shigehiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ol0486932

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] The reaction of (o-silylphenyl)acetylene derivatives with lithium naphthalenide undergoes intramolecular reductive cyclization to produce various silaindene derivatives. On the basis of this methodology, a series of silaindene-containing pi-electron systems are synthesized that show intense blue to greenish-blue fluorescence.

  [反应：见正文]（邻甲硅烷基苯基）乙炔衍生物与萘锂的反应进行分子内还原环化反应，制得各种硅茚衍生物。在此方法的基础上，合成了一系列含硅亚茚的π电子系统，这些系统显示出强烈的蓝色至绿色-蓝色荧光。