Dimethylthiophosphinsaeure | 5761-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: Dimethylthiophosphinsaeure
• 英文别名: Dimethylthiophosphinic acid；hydroxy-dimethyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 5761-95-5
• 化学式: C₂H₇OPS
• 分子量: 110.117
• InChiKey: DQIMSUZRBYLFOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethylthiophosphinsaeure 、 (E)-2-(2-(6-hydroxy-2,3-dihydro-1H-xanthen-4-yl)vinyl)-3,3-dimethyl-1-propyl-3H-indol-1-ium 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有近红外分析波长的超快荧光探针，用于真实样品中的氟离子检测

  摘要：

  与以秒为氟离子（F响应时间（10秒）的第一超快荧光探针- ）已经提出了通过缀dimethylthiophosphoryl基作为与半菁的近红外荧光基团的识别单元。响应机制是F -的dimethylthiophosphoryl组的裂解诱导，用荧光团的解放，沿其导致在730nm的明显提高的荧光强度（λ EX  = 680纳米）。该探针的荧光增强是成正比的在F -浓度在10-300微米与4.28μM的检测极限的范围内。探头已被成功地用于确定˚F -浓度在实际水和牙膏样品以及图像F -在活细胞。简单性和该探针的快速响应与检测F中的能力赋予它-实际样品迅速英寸

  DOI：

  10.1016/j.saa.2021.119518
• 作为产物：
  描述：

  O-(4-chlorophenyl)dimethylphosphinothioate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 Dimethylthiophosphinsaeure
  参考文献：
  名称：

  在水溶液中将硫代膦酰基从芳基二甲基硫代膦酸酯转移到含氧离子亲核试剂的协同机制

  摘要：

  早期关于硫代膦酸芳基酯水解的工作导致了相互矛盾的机理结论。为了解决这种机制上的歧义，我们测量了线性自由能关系（beta(nuc) 和 beta(lg)）以及氧阴离子与芳基二甲基硫代膦酸反应的动力学同位素效应。对于亲核试剂对 4-硝基苯基二甲基硫代膦酸酯的攻击，酚盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.47 +/- 0.05 (pK(a) < 11) 和氢氧化物和醇盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.08 +/- 0.01 (pK (a) > 或 = 11)。在跨越离去基团（4-硝基苯氧化物，pK(a) 7.14）的 pK(a) 的范围内，曲线的线性表明存在协同机制。更碱性的亲核试剂的 beta(nuc) 值要低得多，这表明在限速亲核攻击之前进行去溶剂化步骤的重要性。一系列取代的芳基二甲基硫代膦酸酯与亲核试剂 HO(-) (β= -0.54 +/- 0.03) 和 PhO(-) (β

  DOI：

  10.1021/ja0501565

文献信息

• Mapping transition state structures for thiophosphinoyl group transfer between oxyanionic nucleophiles in water and aqueous ethanol solvents
  作者：Georgina I. Kalu、Collins I. Ubochi、Ikenna Onyido

  DOI：10.1039/d2nj02008d

  日期：——

  with the More O’Ferrall–Jencks reaction map reveals two contending factors: (i) increased nucleophile/leaving group basicity moves the concerted TS towards tighter structures via vector g, while (ii) lowered solvent polarity moves the TS towards dissociative structures via vector z. The inequality z > g in water-rich solvent mixtures leads to more dissociative structures, whilst a parity of these vectors

  在 50% 水–50% 乙醇和 30% 水–70% 乙醇混合物中测量硫代膦酰基从底物3a-g转移到氧亲核试剂的二级速率常数，以获得与溶剂无关的布朗斯台德系数β nuc = 0.35, β lg = -0.64；和β nuc = 0.34, β lg= -0.61，分别。与早期结果相结合，绘制出水中的协调过渡态 (TS)，该过渡态在 70% 水-30% 乙醇和 50% 水-50% 乙醇中逐渐松散，但此后在富含乙醇的混合物中保持不变。使用更多 O'Ferrall-Jencks 反应图的分析揭示了两个相互竞争的因素：（i）增加的亲核试剂/离去基团碱度使协同的 TS通过矢量g向更紧密的结构移动，而（ii）降低的溶剂极性使 TS 通过矢量向离解结构移动向量z。富含水的溶剂混合物中的不等式z > g导致更多的解离结构，而这些向量的奇偶性 ( z ~g）在富含乙醇的混合物中导致不变的协同（解离）TS结构
• Mattes, R.; Ruehl, D., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
  作者：Mattes, R.、Ruehl, D.

  DOI：——

  日期：——
• Cook, Robert D.; Metni, Marlene, Canadian Journal of Chemistry, 1985, vol. 63, p. 3155 - 3159
  作者：Cook, Robert D.、Metni, Marlene

  DOI：——

  日期：——
• A Concerted Mechanism for the Transfer of the Thiophosphinoyl Group from Aryl Dimethylphosphinothioate Esters to Oxyanionic Nucleophiles in Aqueous Solution
  作者：Ikenna Onyido、Krzysztof Swierczek、Jamie Purcell、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/ja0501565

  日期：2005.6.1

  pK(a) of the leaving group (4-nitrophenoxide, pK(a) 7.14) is indicative of a concerted mechanism. The much lower value of beta(nuc) for the more basic nucleophiles reveals the importance of a desolvation step prior to rate-limiting nucleophilic attack. The reactions of a series of substituted aryl dimethylphosphinothioate esters give the same value of beta(lg) with the nucleophiles HO(-) (beta= -0.54

  早期关于硫代膦酸芳基酯水解的工作导致了相互矛盾的机理结论。为了解决这种机制上的歧义，我们测量了线性自由能关系（beta(nuc) 和 beta(lg)）以及氧阴离子与芳基二甲基硫代膦酸反应的动力学同位素效应。对于亲核试剂对 4-硝基苯基二甲基硫代膦酸酯的攻击，酚盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.47 +/- 0.05 (pK(a) < 11) 和氢氧化物和醇盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.08 +/- 0.01 (pK (a) > 或 = 11)。在跨越离去基团（4-硝基苯氧化物，pK(a) 7.14）的 pK(a) 的范围内，曲线的线性表明存在协同机制。更碱性的亲核试剂的 beta(nuc) 值要低得多，这表明在限速亲核攻击之前进行去溶剂化步骤的重要性。一系列取代的芳基二甲基硫代膦酸酯与亲核试剂 HO(-) (β= -0.54 +/- 0.03) 和 PhO(-) (β
• Ultrafast fluorescent probe with near-infrared analytical wavelength for fluoride ion detection in real samples
  作者：Lihong Li、Min Zhang、Lei Ding、Guodong Ren、Xiaoyu Hou、Wen Liu、Haojiang Wang、Bin Wang、Lili Yan、Haipeng Diao

  DOI：10.1016/j.saa.2021.119518

  日期：2021.5

  (λex = 680 nm). The fluorescence enhancement of the probe is directly proportional to the F− concentration in the range of 10–300 µM with the detection limit of 4.28 µM. The probe has been successfully used to determine F− concentration in real water and toothpaste samples as well as image F− in living cells. The simplicity and quick response of this probe endow it with the ability of detecting F− rapidly

  与以秒为氟离子（F响应时间（10秒）的第一超快荧光探针- ）已经提出了通过缀dimethylthiophosphoryl基作为与半菁的近红外荧光基团的识别单元。响应机制是F -的dimethylthiophosphoryl组的裂解诱导，用荧光团的解放，沿其导致在730nm的明显提高的荧光强度（λ EX  = 680纳米）。该探针的荧光增强是成正比的在F -浓度在10-300微米与4.28μM的检测极限的范围内。探头已被成功地用于确定˚F -浓度在实际水和牙膏样品以及图像F -在活细胞。简单性和该探针的快速响应与检测F中的能力赋予它-实际样品迅速英寸