(R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylpentanal | 924265-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylpentanal
• 英文别名: (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpentanal
• CAS: 924265-99-6
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: BBEFZAGFTGDUQN-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylpentanal 、 N,N-二甲基硫代乙酰胺 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 Cu(MeCN)4*PF6 、 lithium 2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-olate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (3S,5R)-N,N-dimethyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxy-6-methylheptanethioamide 、
  参考文献：
  名称：

  硫代酰胺的直接催化对映选择性和非对映选择性羟醛反应

  摘要：

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的

  DOI：

  10.1021/ja200250p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N,N,4-trimethylpentanethioamide 在 Schwartz's reagent 、 silica gel 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  硫代酰胺的直接催化对映选择性和非对映选择性羟醛反应

  摘要：

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的

  DOI：

  10.1021/ja200250p

文献信息

• A Designed Amide as an Aldol Donor in the Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Karin Weidner、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201403118

  日期：2014.6.10

  The direct catalytic asymmetric aldol reaction offers efficient access to β‐hydroxy carbonyl entities. Described is a robust direct catalytic asymmetric aldol reaction of α‐sulfanyl 7‐azaindolinylamide, thus affording both aromatic and aliphatic β‐hydroxy amides with high ee values. The design of this transformation features a cooperative interplay of a soft and a hard Lewis acid, which together facilitate

  直接催化不对称醛醇缩合反应可高效地获得β-羟基羰基实体。描述了α-硫烷基7-氮杂吲哚基酰胺的鲁棒的直接催化不对称醛醇缩合反应，从而提供了具有高ee 值的芳族和脂族β-羟基酰胺。这种转化的设计具有软和硬路易斯酸的协同作用，它们共同促进了硬布朗斯台德碱对具有挑战性的化学选择性烯醇化作用。
• Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reactions of Thioamides: Toward a Stereocontrolled Synthesis of 1,3-Polyols
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、Yuta Suzuki、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja909758e

  日期：2009.12.30

  A direct catalytic asymmetric aldol reaction of thioamides with a soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalytic system comprising (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr is described. Highly chemoselective deprotonative activation of thioamides allows for a direct aldol reaction of alpha-nonbranched aliphatic aldehydes, which are susceptible to self-condensation. Facile reduction of the

  硫代酰胺与包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系的直接催化不对称羟醛反应被描述。硫代酰胺的高度化学选择性去质子活化允许 α-非支化脂肪醛的直接羟醛反应，这些醛对自缩合敏感。硫代酰胺官能团的轻松还原和催化剂控制的第二醛醇反应以高度立体选择性的方式提供 1,3-二醇。
• Highly Selective Acetate Aldol Additions Using Mesityl-Substituted Chiral Auxiliaries
  作者：Michael T. Crimmins、Mariam Shamszad

  DOI：10.1021/ol062688b

  日期：2007.1.1

  Highly diastereoselective acetate aldol additions using chlorotitanium enolates of mesityl-substituted N-acetyloxazolidinethione and N-acetylthiazolidinethione auxiliaries are reported. These additions proceed in high yields and diastereoselectivities (93:7 to 98:2) for aliphatic, aromatic, and alpha,beta-unsaturated aldehydes. Double diastereoselective acetate aldol additions are also reported and are found to proceed in high yields and diastereoselectivities (90:10 to 97:3).
• Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reaction of Thioamides
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、I-Hon Chen、Devarajulu Sureshkumar、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja200250p

  日期：2011.4.13

  under conventional basic conditions. A hard Lewis basic phosphine oxide has emerged as an effective additive to constitute a highly active ternary soft Lewis acid/hard Brønsted base/hard Lewis base cooperative catalyst, enabling a direct enantio- and diastereoselective aldol reaction of thiopropionamides. Strict control of the amount of the hard Lewis base was essential to drive the catalytic cycle

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的