tert-butyl (R)-2-allylpiperidine-1-carboxylate | 201350-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (R)-2-allylpiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-allylpiperidine-1-carboxylate；(R)-tert-butyl 2-allylpiperidine-1-carboxylate；tert-butyl (2R)-2-prop-2-enylpiperidine-1-carboxylate
• CAS: 201350-80-3
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₂
• 分子量: 225.331
• InChiKey: JABHSMGDKJBXQQ-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  287.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-2-allylpiperidine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-丙六氢吡啶盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  通过手性全氢吡啶并[2,1-b] [1,3,4]-恶二嗪酮对哌啶进行对映选择性α-烷基化：合成两个甜氨酸对映体的简便方法

  摘要：

  据报道，使用任何一种扁桃酸作为手性助剂，涉及手性过氢吡啶并[2,1-b] [1,3,4]-恶二嗪酮的哌啶的对映选择性直接烷基化反应。（R）-以及（S）-甜氨酸的合成证明了该策略的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10438-5
• 作为产物：
  描述：

  N-(5-chloropentylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (S,S)-1,7,7-trimethyl-2,5-diphenylbicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 、 水 、 sodium hydride 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 tert-butyl (R)-2-allylpiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  脂肪亚胺的对映体选择性铑催化的烯丙基化：手性C-脂族均烯丙基胺的合成。

  摘要：

  本文报道的是一种在温和的水性反应条件下，通过Rh催化的脂肪族醛亚胺的不对称烯丙基化反应，以高达95％，13.5：1 dr和98％ee的产率高效合成光学活性的1-烷基均烯丙基胺的方法。 。该方法为制备吲哚并啶和哌啶生物碱提供了一个简化的合成平台，从而证明了其有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02069

文献信息

• Regioselective and Stereoselective Copper(I)-Promoted Allylation and Conjugate Addition of <i>N</i>-Boc-2-lithiopyrrolidine and <i>N</i>-Boc-2-lithiopiperidine
  作者：Iain Coldham、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jo100415x

  日期：2010.6.18

  regioselectively (SN2 mechanism). Addition to an enone or α,β-unsaturated ester occurs by 1,4-addition. Asymmetric deprotonation of N-Boc-pyrrolidine or dynamic resolution in the presence of a chiral ligand of N-Boc-2-lithiopiperidine followed by the zinc/copper chemistry was successful and gave the allylated pyrrolidine and piperidine products with good enantioselectivity, although use of the copper iodide

  铜盐已被筛选的转移金属化和电淬火ñ -叔丁氧羰基-2- lithiopyrrolidine（Ñ -Boc-2- lithiopyrrolidine）和Ñ -Boc-2- lithiopiperidine，通过去质子化而形成Ñ -Boc -吡咯烷和ñ - Boc-哌啶分别。然后，用氯化锌（溶解了氯化锂）进行重金属化，然后进行烯丙基化，生成区域异构体的混合物（S N 2和S N 2'产物），而用碘化铜·TMEDA进行重金属化，则区域选择性地进行烯丙基化（S N2机制）。通过1，4-加成发生烯键或α，β-不饱和酯的加成。N -Boc-吡咯烷的不对称去质子化或在N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体存在下的动态拆分以及随后的锌/铜化学反应是成功的，尽管使用了N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体，但烯丙基化的吡咯烷和哌啶产物具有良好的对映选择性碘化铜的化
• Stereoselective total synthesis of the piperidine alkaloids, (+)-coniine, (+)-pseudoconhydrine, and (+)-sedamine through a common intermediate
  作者：Gandham Satyalakshmi、Kanaparthy Suneel、Digambar Balaji Shinde、Biswanath Das

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.06.011

  日期：2011.5

  The stereoselective total synthesis of the piperidine alkaloids, (+)-coniine, (+)-pseudoconhydrine and (+)-sedamine has been achieved through a common intermediate generated from butane-1,4-diol. The synthetic sequence involves a Maruoka asymmetric allylation and ring-closing metathesis as the key steps.

  哌啶生物碱，（+）-丝氨酸，（+）-伪conhydrine和（+）-sedamine的立体选择性全合成已通过由1,4-丁烷生成的常见中间体实现。合成序列涉及Maruoka不对称烯丙基化和开环易位作为关键步骤。
• Dynamic resolution of N-Boc-2-lithiopiperidine
  作者：Iain Coldham、Sophie Raimbault、Praful T. Chovatia、Jignesh J. Patel、Daniele Leonori、Nadeem S. Sheikh、David T. E. Whittaker

  DOI：10.1039/b810988e

  日期：——

  Dynamic thermodynamic resolution of N-Boc-2-lithiopiperidine is possible using a chiral ligand; the two enantiomers of this organolithium can be resolved with selectivities of up to 85 : 15 from a selection of 26 chiral diamino-alkoxide ligands screened.

  使用手性配体可以动态热力学分离N-Boc-2-锂基哌啶；从筛选的26种手性二氨基醇酸配体中，该有机锂化合物的两个对映体可以以高达85:15的选择性进行分离。
• Highly Enantioselective Catalytic Dynamic Resolution of <i>N</i>-Boc-2-lithiopiperidine: Synthesis of (<i>R</i>)-(+)-<i>N-</i>Boc-Pipecolic Acid, (<i>S</i>)-(−)-Coniine, (<i>S</i>)-(+)-Pelletierine, (+)-β-Conhydrine, and (<i>S</i>)-(−)-Ropivacaine and Formal Synthesis of (−)-Lasubine II and (+)-Cermizine C
  作者：Timothy K. Beng、Robert E. Gawley

  DOI：10.1021/ja105772z

  日期：2010.9.8

  syntheses of both enantiomers of 2-substituted piperidines using a wide range of electrophiles. The CDR has been applied to the synthesis of (R)- and (S)-pipecolic acid derivatives, (+)-beta-conhydrine, (S)-(+)-pelletierine, and (S)-(-)-ropivacaine and the formal synthesis of (-)-lasubine II and (+)-cermizine C.

  在 TMEDA 存在下，使用手性配体 8 或其非对映异构体 9 的 rac-2-锂硫-N-Boc-哌啶催化动态拆分 (CDR) 导致使用广泛的 2-取代哌啶的两种对映体的高度对映选择性合成亲电试剂的范围。CDR 已应用于 (R)- 和 (S)-哌啶酸衍生物、(+)-β-conhydrine、(S)-(+)-pelletierine 和 (S)-(-)-ropivacaine 的合成(-)-lasubine II 和 (+)-cermizine C 的正式合成。
• Straightforward Access to Enantioenriched 2-Allylpiperidine: Application to the Synthesis of Alkaloids
  作者：Irene Bosque、José C. González-Gómez、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1021/jo202211u

  日期：2012.1.6

  requires only two synthetic operations with one-column chromatography and is readily scaled up. The versatility of these chiral building blocks was exemplified by the total or formal synthesis of some natural and unnatural alkaloids.

  的有效立体控制准备（2 - [R ，- [R小号）-2-烯丙基- （ñ -叔丁基亚）哌啶及其对映体中详述。该序列仅需使用一柱色谱进行两次合成操作，即可轻松按比例放大。这些手性结构单元的多功能性以某些天然和非天然生物碱的全部或正式合成为例。