2(S)-methyl-3(R)-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4(S)-methyl-5-(S)-hydroxyhexan-1-ol | 102614-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2(S)-methyl-3(R)-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4(S)-methyl-5-(S)-hydroxyhexan-1-ol
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S)-3-(t-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhexane-1,5-diol；2(S)-methyl-3(R)-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4(S)-methyl-5-(S)-hydroxyhexan-1-ol；(2S,3R,4S,5S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhexane-1,5-diol
• CAS: 102614-36-8
• 化学式: C₁₄H₃₂O₃Si
• 分子量: 276.492
• InChiKey: AUZHMUUNUYPFJA-ZDEQEGDKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(S)-methyl-3(R)-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4(S)-methyl-5-(S)-hydroxyhexan-1-ol 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2S,3R,4S,5S)-2,4-Dimethyl-hexane-1,3,5-triol
  参考文献：
  名称：

  L-天冬氨酸在无环立体选择性合成中。两性霉素B的合成研究

  摘要：

  合成这些片段 C21-C37 de l'amphotericine B, l t-丁基二甲基甲硅烷氧基-15 二甲基-14,16 甲氧基乙氧基甲氧基-17 十八碳烯-2,4,6,8,10,12 al

  DOI：

  10.1021/ja00276a040
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5S)-1-benzyloxy-2,4-dimethylhexane-3,5-diol 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2(S)-methyl-3(R)-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4(S)-methyl-5-(S)-hydroxyhexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 和类似物的实际合成：复杂羟醛反应的片段联合

  摘要：

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。

  DOI：

  10.1021/ja011211m

文献信息

• Retrosynthetic and synthetic chemistry on amphotericin B. Synthesis of C(1)–C(20) and C(21)–C(38) fragments and construction of the 38-membered macrocycle
  作者：K. C. Nicolaou、T. K. Chakraborty、R. A. Daines、N. S. Simpkins

  DOI：10.1039/c39860000413

  日期：——

  For the first time, amphotericin B (I) has been successfully derivatized and degraded to intermediates that have been converted into compounds (II)[C(1)–C(20) fragment] and (III)[C(21)–C(38) fragment], projected as major key intermediates for a total synthesis; methods have been developed for the coupling of fragments (II) and (III) to give the ketophosphonate–aldehyde (28) and for the cyclization

  首次将两性霉素B（I）成功衍生并降解为中间体，这些中间体已转化为化合物（II）[C（1）–C（20）片段]​​和（III）[C（21）–C （38）片段]，预计将作为总合成的主要关键中间体；已经开发出了一些方法来偶联片段（II）和（III），得到酮膦酸酯-醛（28），并将该前体环化成38元大环庚烯酮（29），产率为70-80％。
• Total Synthesis of the Antimicrotubule Agent (+)-Discodermolide Using Boron-Mediated Aldol Reactions of Chiral Ketones
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000117)39:2<377::aid-anie377>3.0.co;2-e

  日期：2000.1.17

  With a similar mechanism of action to taxol, the title compound 1 is a particularly promising candidate for development in cancer chemotherapy. This efficient synthesis, based on stereocontrolled aldol reactions, should help to overcome the scarce natural supply of 1 from the rare sponge source.

  具有与紫杉醇相似的作用机理，标题化合物1是癌症化学疗法发展中特别有希望的候选者。这种基于立体控制的醛醇缩合反应的有效合成方法应有助于克服稀有海绵来源的稀缺天然物质1的供应。
• Chemistry of amphotericin B. Degradation studies and preparation of amphoteronolide B
  作者：K. C. Nicolaou、T. K. Chakraborty、Y. Ogawa、R. A. Daines、N. S. Simpkins、G. T. Furst

  DOI：10.1021/ja00222a027

  日期：1988.7
• A Practical Synthesis of (+)-Discodermolide and Analogues: Fragment Union by Complex Aldol Reactions
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/ja011211m

  日期：2001.10.1

  substrate-controlled, boron-mediated, aldol reactions of the chiral ethyl ketones 10, 11, and 12. Key fragment coupling reactions were a lithium-mediated, anti-selective, aldol reaction of aryl ester 8 (under Felkin-Anh induction from the aldehyde component 9), followed by in situ reduction to produce the 1,3-diol 40, and a (+)-diisopinocampheylboron chloride-mediated aldol reaction of methyl ketone 7 (overturning

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。
• L-Aspartic acid in acyclic stereoselective synthesis. Synthetic studies on amphotericin B
  作者：Glenn J. McGarvey、J. Michael. Williams、Roger N. Hiner、Yoshio. Matsubara、Taeboem. Oh

  DOI：10.1021/ja00276a040

  日期：1986.8

  Synthese du fragment C21-C37 de l'amphotericine B, le t-butyldimethylsiloxy-15 dimethyl-14,16 methoxyethoxymethoxy-17 octadecaene-2,4,6,8,10,12 al

  合成这些片段 C21-C37 de l'amphotericine B, l t-丁基二甲基甲硅烷氧基-15 二甲基-14,16 甲氧基乙氧基甲氧基-17 十八碳烯-2,4,6,8,10,12 al