8β,9β-epoxydriman-11-ol | 137266-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 8β,9β-epoxydriman-11-ol
• 英文别名: 11-hydroxydrim-8(9)-β-epoxide；[(1aS,3aS,7aS,7bS)-1a,4,4,7a-tetramethyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydronaphtho[1,2-b]oxiren-7b-yl]methanol
• CAS: 137266-44-5
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: DOCUUDXRCISUKY-CYUUQNCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8β,9β-epoxydriman-11-ol 在 chromium trioxide-pyridine complex 作用下， 生成 Drim-9(11)-en-8β-ol
  参考文献：
  名称：

  米曲霉drim-9（11）-en-8-ols的合成及绝对构型

  摘要：

  对映体合成的drimane倍半萜1和2已实现从二萜（+）-royleanone（3）通过其衍生物5。该结果证实，从米曲霉分离的天然倍半萜具有类固醇一样的正常绝对立体化学。这个结论与最近发表的其他数据相反。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92302-5
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,4aS,8aS)-(+)-2-hydroxy-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-naphthalen-1-aldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 单过氧邻苯二甲酸 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 8β,9β-epoxydriman-11-ol
  参考文献：
  名称：

  对南多烷骨架的进一步合成研究：南多烷的合成

  摘要：

  austrodoral (1) 是一种海洋去甲倍半萜，含有独特的双环骨架，已实现合成。合成策略基于从市售 (+)-sclareolide (4) 获得的合适的光学活性 drimanic 环氧衍生物的环收缩。发现氟磺酸有效地促进环收缩。去甲倍半萜烃 13 是合成倍半萜对苯二酚的关键中间体，也已制备成旋光形式。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400795

文献信息

• Synthesis of Drim-9(11)-en-8α- and -8β-ols from Drimenol
  作者：K. I. Kuchkova、A. N. Aryku、I. P. Dragalin、P. F. Vlad

  DOI：10.1007/s10600-005-0109-8

  日期：2005.3

  Drim-9(11)-en-8α-ol and drim-9(11)-en-8β-ol were synthesized in six steps from drimenol. Drimenol was oxidized by P2O5 and DMSO to drimenal, which isomerized with p-TsOH into isodrimenal. Isodrimenal was reduced by NaBH4 into isodrimenol, epoxidation of which by m-CPBA gave a mixture (3.4:1) of α- and β-epoxyisodrimenols. These reacted with tosyl chloride in Py to give a mixture of α- and β-epoxyisodrimenol tosylates. Treatment of the tosylate mixture with KI and then Ph3P produced a mixture of drim-9(11)-en-8α- and -8β-ols that was separated chromatographically. The overall yield was ∼26%.

  Drim-9(11)-en-8α-醇和drim-9(11)-en-8β-醇是通过六个步骤从drimenol合成的。drimenol先由P2O5和DMSO氧化为drimenal，随后在p-TsOH的催化下异构化为isodrimenal。isodrimenal再通过NaBH4还原为isodrimenol，接着用m-CPBA进行环氧化，得到混合物(3.4:1)的α-和β-环氧isodrimenol。这些化合物与吡啶中的tosyl氯反应，生成α-和β-环氧isodrimenol tosylates的混合物。将该tosylate混合物与KI及Ph3P处理后，分离得到drim-9(11)-en-8α-和-8β-醇的混合物，通过色谱分离。这一系列反应的总体产率约为26%。
• Enantiospecific, Biosynthetically Inspired Formal Total Synthesis of (+)-Liphagal
  作者：Jonathan H. George、Jack E. Baldwin、Robert M. Adlington

  DOI：10.1021/ol100756z

  日期：2010.5.21

  A biosynthetically inspired synthesis of (+)-liphagal has been achieved from (+)-sclareolide in 13 steps (9% overall yield). The key step is a biomimetic ring expansion of a highly stabilized benzylic carbocation, which generates the seven-membered ring and the benzofuran of the natural product in a single cascade reaction.