6-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,2-hexadiene | 226212-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,2-hexadiene
• CAS: 226212-55-1
• 化学式: C₂₂H₂₈OSi
• 分子量: 336.549
• InChiKey: OVBIPPWISLAXSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,2-hexadiene 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到2-(3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)propyl)oxetan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过螺旋二环氧化合物从丙二烯中制得Oxetan-3-ones

  摘要：

  据报道，有两种简洁的方法可以从丙二烯生成氧杂环丁烷-3-酮。第一种方法采用烯丙基环氧化，通过卤化物亲核试剂打开螺二环氧化物，然后在分子内用醇盐置换卤化物。第二种方法涉及丙二烯环氧化，然后将相应的螺二环氧化物热重排为oxetan-3-one。两种方法是互补的和立体化学的。还介绍了热重排的计算分析。

  DOI：

  10.1021/ol400749e
• 作为产物：
  描述：

  [5-(benzenesulfinyl)-6-bromohex-4-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane 在 偶氮二异丁腈 、 舒非仑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到6-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1,2-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Radical β-Elimination of a Sulfinyl Group to Afford Allenes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200206)2002:11<1776::aid-ejoc1776>3.0.co;2-6

文献信息

• A new radical synthesis of allenes
  作者：Bénédicte Delouvrié、Emmanuel Lacôte、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00547-x

  日期：1999.4

  The unprecedented radical β-elimination of vinylsulfoxides opens a new access to functionalized di- and trisubstituted allenes. The radical precursors are obtained in two steps from a carbonyl derivative and a vinylsulfoxide. The radical translocation trick can also be used to trigger the β-elimination of the sulfinyl radical.

  前所未有的乙烯基亚砜自由基β消除为官能化的二取代和三取代的亚丙基开辟了新途径。自由基前体是由羰基衍生物和乙烯基亚砜分两步获得的。自由基易位技巧也可用于触发亚磺酰基自由基的β消除。
• Ketonitrones via Cope-Type Hydroamination of Allenes
  作者：Joseph Moran、Jennifer Y. Pfeiffer、Serge I. Gorelsky、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/ol900292r

  日期：2009.5.7

  The synthesis of ketonitrones from N-alkylhydroxylamines and monosubstituted allenes is accomplished via a Cope-type hydroamination reaction in moderate to good yields. Allenes also undergo a similar reaction with aqueous hydroxylamine to give oximes in excellent yield. DFT calculations support a proposed concerted, five-membered hydroamination process, and calculated transition state energies are in excellent agreement with experimental observations.
• Regiocontrolled Addition of Arylboronic Acids to Allenes Using Palladium and Platinum Catalysts
  作者：Masahiro Yoshida、Kennosuke Matsuda、Yasunobu Shoji、Takahiro Gotou、Masataka Ihara、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol8021484

  日期：2008.11.20

  Studies about the regiocontrolled addition of arylboronic acids to allenes using a palladium or a platinum catalyst have been described. The selectivity of the reaction can be altered by the choice of the metal reagent and base. Contrary to the formation of endo-olefinic products in the reactions using hydroxopalladium complex, predominant production of exo-olefinic products was observed by the reaction with hydroxoplatinum complex.
• Radical β-Elimination of a Sulfinyl Group to Afford Allenes
  作者：Virginie Mouriès、Bénédicte Delouvrié、Emmanuel Lacôte、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1002/1099-0690(200206)2002:11<1776::aid-ejoc1776>3.0.co;2-6

  日期：2002.6
• Oxetan-3-ones from Allenes via Spirodiepoxides
  作者：Rojita Sharma、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1021/ol400749e

  日期：2013.5.3

  opening of the spirodiepoxide by a halide nucleophile, and then intramolecular displacement of a halide by an alkoxide. The second method involves allene epoxidation and then thermal rearrangement of the corresponding spirodiepoxide to oxetan-3-one. The two methods are complementary and stereochemically divergent. Computational analysis of the thermal rearrangement is also described.

  据报道，有两种简洁的方法可以从丙二烯生成氧杂环丁烷-3-酮。第一种方法采用烯丙基环氧化，通过卤化物亲核试剂打开螺二环氧化物，然后在分子内用醇盐置换卤化物。第二种方法涉及丙二烯环氧化，然后将相应的螺二环氧化物热重排为oxetan-3-one。两种方法是互补的和立体化学的。还介绍了热重排的计算分析。