5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-methylene-pentanal | 216978-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-methylene-pentanal
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylidenepentanal
• CAS: 216978-33-5
• 化学式: C₂₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 352.549
• InChiKey: UCKGQWDUOPSLBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-methylene-pentanal 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 叔丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.84h， 生成 (1S)-2-{3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]propyl}-1-(furan-3-yl)prop-2-enyl (2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  受阻呋喃基取代的烯丙醇中间体的对映选择性合成：以不对称合成为例

  摘要：

  在合成神经胶蛋白C 1的DEFG环系统的过程中，我们面临着对映选择性制备呋喃基取代的烯丙醇5的任务。从对映选择性锌介导的烷基化反应开始尝试了几种不同的方法，但没有一种方法完全令人满意。结果证明该溶液在南极假丝酵母脂肪酶A的存在下通过高度对映选择性（E > 300）的酰化作用实现了酶促动力学拆分。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.04.004
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 在 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 水 、 双氧水 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-methylene-pentanal
  参考文献：
  名称：

  A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes

  摘要：

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805268i

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Rhazinal Using Novel Palladium-Catalyzed Cyclizations
  作者：Alfred L. Bowie、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jo801791j

  日期：2009.2.20

  A concise synthesis of (±)-rhazinal that hinges on novel oxidative Heck cyclizations and palladium-catalyzed direct couplings is described. An X-ray structure of N-MOM-rhazinal, which provides insight into the conformation of the strained 9-membered lactam ring, is described.

  简明扼要的合成（±）鼠李，取决于新的氧化Heck环化和钯催化的直接偶联。描述了N -MOM-鼠李糖苷的X射线结构，其提供了对应变的9元内酰胺环的构象的洞察力。
• A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes
  作者：Stephen A. Hitchcock、Stephen J. Houldsworth、Gerald Pattenden、David C. Pryde、Nicholas M. Thomson、Alexander J. Blake

  DOI：10.1039/a805268i

  日期：——

  Separate treatment of the iodotrienedione 19 and the iododienynedione 38 with Bu3SnH–AIBN produces the corresponding taxane ring systems 25 (25–30%) and 56 (50–60%) respectively by way of tandem radical macrocyclisation-radical transannular cyclisations. By contrast the analogous iodopolyenones 61, 63, 65a, 66a, 86a and 87a, together with the corresponding iodoenynones 39a and 59 failed to undergo similar tandem radical reactions, and instead gave products resulting from direct reduction of the carbon–iodine bonds in these substrates. The structures of the taxane analogues 25 and 56 followed from analysis of their NMR spectroscopic data and comparison with similar NMR data for related taxoids described in the literature. The stereochemistry of 56 was secured from an X-ray crystal structure determination of the 1,5-diol 57 produced from reduction of 56 with DIBAL.

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。
• Enantioselective synthesis of a hindered furyl substituted allyl alcohol intermediate: a case study in asymmetric synthesis
  作者：Ainoliisa J. Pihko、Katri Lundell、Liisa Kanerva、Ari M.P. Koskinen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.04.004

  日期：2004.5

  of the synthesis of the DEFG ring system of cneorin C 1, we were faced with the task of preparing the furyl substituted allyl alcohol 5 enantioselectively. Several different methods starting from enantioselective zinc-mediated alkylations were attempted, but none of them proved entirely satisfactory. The solution turned out to be enzymatic kinetic resolution through a highly enantioselective (E>300)

  在合成神经胶蛋白C 1的DEFG环系统的过程中，我们面临着对映选择性制备呋喃基取代的烯丙醇5的任务。从对映选择性锌介导的烷基化反应开始尝试了几种不同的方法，但没有一种方法完全令人满意。结果证明该溶液在南极假丝酵母脂肪酶A的存在下通过高度对映选择性（E > 300）的酰化作用实现了酶促动力学拆分。