[(1R,2R,4S)-2-methoxy-4-[(2R)-2-[(2R)-oxiran-2-yl]propyl]cyclohexyl]oxy-tri(propan-2-yl)silane | 143619-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1R,2R,4S)-2-methoxy-4-[(2R)-2-[(2R)-oxiran-2-yl]propyl]cyclohexyl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 143619-00-5
• 化学式: C₂₁H₄₂O₃Si
• 分子量: 370.648
• InChiKey: AVHAQPZQUUGCKQ-XNTOXWQXSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2R,4S)-2-methoxy-4-[(2R)-2-[(2R)-oxiran-2-yl]propyl]cyclohexyl]oxy-tri(propan-2-yl)silane 在 15-冠醚-5 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 lithium iodide 、 三氯乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl-[(E,1R,2R,5R)-1-[2-[(2R,4S)-5,5-dimethoxy-4-methylpentan-2-yl]-1,3-dithian-2-yl]-1-methoxy-5-[2-[(2S,3R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-[(1S,3R,4R)-3-methoxy-4-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohexyl]-3-methylbutyl]-1,3-dithian-2-yl]-3-methylhex-3-en-2-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  免疫调节剂 (-)-雷帕霉素和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素的统一全合成：C(21-42) 周边的构建

  摘要：

  强效天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的全合成已通过统一、高度收敛的合成策略实现。这两个目标都是从共同的构建块 A-E 精心设计的，后者以十克的数量提供。在此，我们介绍了 ABC 北部周边 1 和 2 的建设。随附的论文描述了南部周边 DE 段的准备、三烯和脱保护模型研究以及合成企业的完成。该方法的显着特点包括三取代烯烃的立体选择性 σ 键结构和通过有效的二噻烷偶联结合高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ja963066w
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (1S,2R)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2-methyl-propyl ester 在 sodium hydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 以85%的产率得到[(1R,2R,4S)-2-methoxy-4-[(2R)-2-[(2R)-oxiran-2-yl]propyl]cyclohexyl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素合成研究。1. C（27）-C（42）亚基的构建

  摘要：

  描述了一种收敛性合成方法，用于免疫抑制性大环雷帕霉素的C（27）-C（42）片段。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73279-5

文献信息

• Rapamycin synthetic studies. 1. Construction of the C(27)-C(42) subunit
  作者：Amos B. Smith、Stephen M. Condon、John A. McCauley、James W. Leahy、Johnnie L. Leazer、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73279-5

  日期：1994.7

  A convergent synthetic approach to the C(27)-C(42) fragment of the immunosuppressive macrocycle rapamycin is described.

  描述了一种收敛性合成方法，用于免疫抑制性大环雷帕霉素的C（27）-C（42）片段。
• Synthetic investigations of rapamycin. 2. Synthesis of a C(22)-C(42) fragment
  作者：Daniel Romo、Donna D. Johnson、Louis Plamondon、Tetsuo Miwa、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/jo00045a008

  日期：1992.9

  A concise, modular synthesis of a protected C22-C42 segment of rapamycin is reported including as key coupling steps a vinyllithium addition to a Weinreb amide (5 + 6 --> 24) and a nucleophilic epoxide opening with an alpha-lithio sulfone mediated by BF3.OEt2 (4 + 27 --> 28).
• A Unified Total Synthesis of the Immunomodulators (−)-Rapamycin and (−)-27-Demethoxyrapamycin:  Construction of the C(21−42) Perimeters
  作者：Amos B. Smith、Stephen M. Condon、John A. McCauley、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ja963066w

  日期：1997.2.1

  A total synthesis of the potent, naturally occurring immunomodulators (−)-rapamycin (1) and (−)-27-demethoxyrapamycin (2) has been achieved via a unified, highly convergent synthetic strategy. Both targets were elaborated from common building blocks A−E, the latter available in decagram quantities. Herein we present the construction of the ABC northern perimeters of 1 and 2. The accompanying paper

  强效天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的全合成已通过统一、高度收敛的合成策略实现。这两个目标都是从共同的构建块 A-E 精心设计的，后者以十克的数量提供。在此，我们介绍了 ABC 北部周边 1 和 2 的建设。随附的论文描述了南部周边 DE 段的准备、三烯和脱保护模型研究以及合成企业的完成。该方法的显着特点包括三取代烯烃的立体选择性 σ 键结构和通过有效的二噻烷偶联结合高级中间体。