(E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-4-en-3-one | 850095-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-4-en-3-one
• 英文别名: (E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-5-hepten-4-one；7-t-butyldimethylsilyloxy-2-hepten-4-one；(E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-2-en-4-one
• CAS: 850095-05-5
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: VJSUEBKUWNSDCE-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.878±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-4-en-3-one 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-1-benzoyloxy-5-hepten-4-one
  参考文献：
  名称：

  强手性布朗斯台德酸手性N-三氟甲基磷酰胺的设计及其在不对称Diels-Alder反应中的应用

  摘要：

  开发了一种高反应性和酸性手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲基磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了 α,β-不饱和酮与甲硅烷氧基二烯的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/ja062508t
• 作为产物：
  描述：

  4-[(叔-丁基二甲基硅烷基)氧基]丁酸 在 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  强手性布朗斯台德酸手性N-三氟甲基磷酰胺的设计及其在不对称Diels-Alder反应中的应用

  摘要：

  开发了一种高反应性和酸性手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲基磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了 α,β-不饱和酮与甲硅烷氧基二烯的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/ja062508t

文献信息

• Synthesis of <i>Z</i>-Alkenes from Rh(I)-Catalyzed Olefin Isomerization of β,γ-Unsaturated Ketones
  作者：Lian-Gang Zhuo、Zhong-Ke Yao、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol401607c

  日期：2013.9.20

  Developing olefin isomerization reactions to reach kinetically controlled Z-alkenes is challenging because formation of trans-alkenes is thermodynamically favored under the traditional catalytic conditions using acids, bases, or transition metals as the catalysts. A new synthesis of Z-alkenes from Rh(I)-catalyzed olefin isomerization of β,γ-unsaturated ketones to α,β-unsaturated ketones was developed

  发展烯烃异构化反应以达到动力学控制的Z-烯烃是具有挑战性的，因为在使用酸，碱或过渡金属作为催化剂的传统催化条件下，热力学上有利于反式烯烃的形成。开发了一种由Rh（I）催化的将β，γ-不饱和酮异构化为α，β-不饱和酮的新方法合成Z-烯烃的方法，为获得各种Z-烯酮提供了一种简便而有效的方法。
• Isomerization Reactions of Allylic Alcohols into Ketones with the Grubbs Reagent
  作者：Katsuyuki Nakashima、Sanae Okamoto、Masakazu Sono、Motoo Tori

  DOI：10.3390/90700541

  日期：——

  Allylic alcohols were isomerized into ketones by the action of the Grubbs reagent. Some model alcohols were prepared and tested under similar conditions to reveal that less substituted alkenes rearrange more easily. More hindered alcohols are stable under these conditions, however, the simple allylic alcohols tend to isomerize producing ethyl ketone and the corresponding degraded methyl ketone.

  烯丙醇在格鲁布斯试剂的作用下异构化成酮。在类似条件下制备和测试了一些模型醇，以揭示较少取代的烯烃更容易重排。更多的受阻醇在这些条件下是稳定的，但是，简单的烯丙醇倾向于异构化产生乙基酮和相应的降解甲基酮。
• Design of Chiral <i>N</i>-Triflyl Phosphoramide as a Strong Chiral Brønsted Acid and Its Application to Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Daisuke Nakashima、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja062508t

  日期：2006.8.1

  A highly reactive and acidic chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl phosphoramide, was developed. Highly enantioselective Diels-Alder reaction of alpha,beta-unsaturated ketone with silyloxydiene was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst.

  开发了一种高反应性和酸性手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲基磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了 α,β-不饱和酮与甲硅烷氧基二烯的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。