7-oxo-1,3,5-cycloheptatrienecarboxylic acid ethyl ester | 78258-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 7-oxo-1,3,5-cycloheptatrienecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl tropone-2-carboxylate；3-methoxycarbonyltropone；2-carboethoxy tropone；Ethyl 7-oxocyclohepta-1,3,5-triene-1-carboxylate
• CAS: 78258-72-7
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: QKZWVPUCPWPZIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-oxo-1,3,5-cycloheptatrienecarboxylic acid ethyl ester 、 2-triethylsilyloxy-cyclopentadiene 在 zinc(II) chloride 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 以70%的产率得到4,11-dioxo-tricyclo[4.4.1.1^2,5]dodeca-7,9-diene-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的tropone [6 + 4]环加成反应在CP-225,917核的合成中的应用。

  摘要：

  CP-225,917和CP-263,114的碳环核可通过将6-环己二烯与2个取代的环戊二烯进行[6 + 4]环加成而获得。该反应的检验首次揭示该环加成过程是由路易斯酸，包括镧系三氟甲磺酸酯催化的。发现使用ZnCl（2）催化与2-甲硅烷氧基环戊二烯的几个单，二和三取代的托环酮的环加成反应可进行良好的收率，在许多情况下，具有非对映选择性。随后转化为CP分子的核心涉及三环二酮的位点选择性Baeyer-Villiger氧化，然后进行同消除过程。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016814h
• 作为产物：
  描述：

  (1,6-dihydroxy-2-cyclohexen-1-yl)acetic acid ethyl ester 在 silica-supported sodium periodate 、 silica gel 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 以0.61 g的产率得到7-oxo-1,3,5-cycloheptatrienecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  扩环方案：合成通用的二氢氢萘酮的制备

  摘要：

  扩环方案，包括将各种烯醇盐亲核试剂1,2-加成至6-三甲基甲硅烷氧基-2-环己烯-1-酮（1）和NaIO 4促进所得二醇2的氧化开环，然后进行分子内的Knoevenagel缩合，提供了多用途的二氢萘酮6。保持氧化性开环产物3中的Z构型对于扩环策略的成功至关重要。二氢萘酮6已经成熟，可以进行进一步的精制，例如氧化为对苯二酚8以及与Danishefsky's diene 10的Diels-Alder反应，得到多环化合物12。

  DOI：

  10.1021/jo802064c

文献信息

• Vinylic substitution on troponoid catalyzed by palladium complexes, and formation of new C-pd σ-complexes of troponoid
  作者：Hiroshi Horino、Naoto Inoue、Toyonobu Asao

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80139-6

  日期：1981.1

  The reaction of 3-, 4- and 5-halotropolones with olefins catalyzed by palladium (O) complex gave 3-, 4- and 5-(substituted vinyl) tropolones respectively. Similarly, 2-chlorotropone gave 2-styryltropones. Some tropolonyl- and troponylpalladium-σ-complexes were synthesized.

  3-，4-和5-卤代托环酮与由钯（O）配合物催化的烯烃的反应分别得到3-，4-和5-（取代的乙烯基）对苯二酚。类似地，2-氯托酮产生2-苯乙烯基托酮。合成了一些tropolonyl-和对苯甲酰基钯-σ-复合物。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclo[4.3.1]decadienes and Bicyclo[3.3.2]decadienes via [6 + 3] Trimethylenemethane Cycloaddition with Tropones
  作者：Barry M. Trost、Patrick J. McDougall、Olaf Hartmann、Peter T. Wathen

  DOI：10.1021/ja806979b

  日期：2008.11.12

  trimethylenemethane donor undergoes palladium-catalyzed [6 + 3] cycloaddition with a variety of tropones to yield bicyclo[4.3.1]decadienes in excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Products of the Pd-TMM [6 + 3] cycloaddition participate in a thermal [3,3] sigmatropic rearrangement to yield bicyclo[3.3.2]decadienes in good yield.

  氰基取代的三亚甲基甲烷供体经过钯催化的 [6 + 3] 环加成与各种托酮生成双环 [4.3.1] 癸二烯，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。Pd-TMM [6 + 3] 环加成产物参与热 [3,3] σ 重排，以良好的收率产生双环 [3.3.2] 癸二烯。
• Ring-Expansion Protocol: Preparation of Synthetically Versatile Dihydrotropones
  作者：Young-Sun Do、Ruiying Sun、Hee Jin Kim、Jung Eun Yeo、Sung-Hee Bae、Sangho Koo

  DOI：10.1021/jo802064c

  日期：2009.1.16

  furnished versatile dihydrotropones 6. Maintaining Z-configuration in the oxidative ring-opening products 3 is crucial for the success of the ring-expansion strategy. Dihydrotropones 6 are ripe for further elaborations such as oxidation to tropones 8 and Diels−Alder reaction with the Danishefsky′s diene 10 to afford polycyclic compounds 12.

  扩环方案，包括将各种烯醇盐亲核试剂1,2-加成至6-三甲基甲硅烷氧基-2-环己烯-1-酮（1）和NaIO 4促进所得二醇2的氧化开环，然后进行分子内的Knoevenagel缩合，提供了多用途的二氢萘酮6。保持氧化性开环产物3中的Z构型对于扩环策略的成功至关重要。二氢萘酮6已经成熟，可以进行进一步的精制，例如氧化为对苯二酚8以及与Danishefsky's diene 10的Diels-Alder反应，得到多环化合物12。
• Application of Lewis Acid Catalyzed Tropone [6+4] Cycloadditions to the Synthesis of the Core of CP-225,917
  作者：Ljubomir Isakovic、James A. Ashenhurst、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ol016814h

  日期：2001.12.1

  The carbocyclic core of CP-225,917 and CP-263,114 is accessible through the [6+4] cycloaddition of a tropone with a 2-substituted cyclopentadiene. Examination of this reaction has revealed for the first time that this cycloaddition process is catalyzed by Lewis acids, including lanthanide triflates. Cycloadditions of several mono-, di-, and trisubstituted tropones with 2-silyloxycyclopentadienes using

  CP-225,917和CP-263,114的碳环核可通过将6-环己二烯与2个取代的环戊二烯进行[6 + 4]环加成而获得。该反应的检验首次揭示该环加成过程是由路易斯酸，包括镧系三氟甲磺酸酯催化的。发现使用ZnCl（2）催化与2-甲硅烷氧基环戊二烯的几个单，二和三取代的托环酮的环加成反应可进行良好的收率，在许多情况下，具有非对映选择性。随后转化为CP分子的核心涉及三环二酮的位点选择性Baeyer-Villiger氧化，然后进行同消除过程。[反应：看文字]