6-bromo-2-ethoxy-2H-chromene | 116486-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-bromo-2-ethoxy-2H-chromene
• CAS: 116486-26-1
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₂
• 分子量: 255.111
• InChiKey: REQJXQQPHSQZOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰乙酸 、 6-bromo-2-ethoxy-2H-chromene 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到2-(6-bromo-2H-chromen-2-yl)-1-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  无催化剂的水中α-官能化2H-Chromenes的合成：串联的自促进伪取代和脱羧过程。

  摘要：

  开发了β-酮酸与2H-苯甲基缩醛在水中的无催化剂脱羧反应。该反应具有广泛的底物范围和容易获得的起始原料，以高产率提供α-官能化的2H-色烯。该方案的合成价值还通过按比例放大的合成以及标题产物向其他有用化合物的多用途转化来证明。另外，对照实验表明水对于反应性是必不可少的。机理研究进一步表明，该反应是通过自我促进的串联假取代和脱羧过程进行的。

  DOI：

  10.1002/asia.201900641
• 作为产物：
  描述：

  5-溴水杨醛 在 indium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 6-bromo-2-ethoxy-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称氢芳基化反应生成二萘嵌苯的动力学拆分和动态动力学拆分

  摘要：

  首次报道了色烯的高效动力学拆分和动态动力学拆分，它们是通过铑催化的不对称氢芳基化途径进行的。这种新方法可以以高收率和优异的ee 值（高达532的s因子）提供多种途径获得包含邻位立体异构中心的各种手性2,3-二芳基-苯并二氢吡喃，以及回收的手性黄酮。特别值得注意的是，该策略可以进一步扩展到建立苯二甲醛缩醛动力学拆分的动态版本，并允许完全接触手性异黄酮和α-芳基氢香豆素。

  DOI：

  10.1002/anie.201900721

文献信息

• Copper-catalyzed oxidative cross-dehydrogenative coupling of 2<i>H</i>-chromenes and terminal alkynes
  作者：Fei Yang、Yangshan Li、Paul E. Floreancig、Xiaoyan Li、Lei Liu

  DOI：10.1039/c8ob00949j

  日期：——

  An efficient copper-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of 2H-chromenes and terminal alkynes mediated by DDQ has been established. A protic additive, EtOH, proved to be crucial for harmonizing the oxidation with a subsequent alkynylation step by retaining the oxidation state of an oxocarbenium ion in the form of acetal. The CDC reaction exhibits a good substrate scope, with a range of terminal

  建立了由DDQ介导的2 H-色烯与末端炔烃的高效铜催化交叉脱氢偶联反应。质子添加剂EtOH通过保持乙缩醛形式的氧碳鎓离子的氧化态，对于协调氧化与随后的炔基化步骤至关重要。CDC反应表现出良好的底物范围，对一系列末端芳基和烷基炔具有良好的耐受性。还研究了铜与末端炔烃催化的2 H-亚甲基缩醛的炔基化反应。
• Catalytic Asymmetric Addition of Aldehydes to Oxocarbenium Ions: A Dual Catalytic System for the Synthesis of Chromenes
  作者：Magnus Rueping、Chandra M. R. Volla、Iuliana Atodiresei

  DOI：10.1021/ol302084q

  日期：2012.9.7

  A synergistic catalytic system for the first asymmetric addition of aldehydes to in situ generated prochiral oxocarbenium ions has been developed. The dual catalytic protocol allows the simultaneous activation of both electrophile and nucleophile and provides access to a variety of valuable chiral 2H-chromenes with excellent enantioselectivities.
• Kinetic Resolution and Dynamic Kinetic Resolution of Chromene by Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Hydroarylation
  作者：Qingjing Yang、Yanbo Wang、Shihui Luo、Jun (Joelle) Wang

  DOI：10.1002/anie.201900721

  日期：2019.4.8

  A highly efficient kinetic resolution and dynamic kinetic resolution of chromene is reported for the first time and they procced by a rhodium‐catalyzed asymmetric hydroarylation pathway. This new approach offers versatile access to various chiral 2,3‐diaryl‐chromanes containing vicinal stereogenic centers, as well as the recovered chiral flavenes, in high yields with excellent ee values (s factor up

  首次报道了色烯的高效动力学拆分和动态动力学拆分，它们是通过铑催化的不对称氢芳基化途径进行的。这种新方法可以以高收率和优异的ee 值（高达532的s因子）提供多种途径获得包含邻位立体异构中心的各种手性2,3-二芳基-苯并二氢吡喃，以及回收的手性黄酮。特别值得注意的是，该策略可以进一步扩展到建立苯二甲醛缩醛动力学拆分的动态版本，并允许完全接触手性异黄酮和α-芳基氢香豆素。
• Catalyst‐Free Synthesis of α‐Functionalized 2 <i>H</i> ‐Chromenes in Water: A Tandem Self‐Promoted <i>pseudo</i> ‐Substitution and Decarboxylation Process
  作者：Chunhui Jiang、Yayun Chen、Hongkui Zhang、Jian‐Ping Tan、Tianli Wang

  DOI：10.1002/asia.201900641

  日期：2019.9.2

  protocol was also demonstrated by the scale-up synthesis and versatile conversions of the title product into other useful compounds. In addition, control experiments indicated that water was essential for the reactivity. Mechanistic studies further revealed that the reaction proceeded through a self-promoted tandem pseudo-substitution and decarboxylation process.

  开发了β-酮酸与2H-苯甲基缩醛在水中的无催化剂脱羧反应。该反应具有广泛的底物范围和容易获得的起始原料，以高产率提供α-官能化的2H-色烯。该方案的合成价值还通过按比例放大的合成以及标题产物向其他有用化合物的多用途转化来证明。另外，对照实验表明水对于反应性是必不可少的。机理研究进一步表明，该反应是通过自我促进的串联假取代和脱羧过程进行的。