(Z)-1-bromo-2-(triisopropylsilyloxymethyl)but-2-ene | 1044749-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-bromo-2-(triisopropylsilyloxymethyl)but-2-ene
• 英文别名: [(Z)-2-(bromomethyl)but-2-enoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1044749-61-2
• 化学式: C₁₄H₂₉BrOSi
• 分子量: 321.373
• InChiKey: ZFQNFINSFDGEMP-RIYZIHGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.52
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-bromo-2-(triisopropylsilyloxymethyl)but-2-ene 、 间甲氧基苯甲醇 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以80%的产率得到(E)-1-(3-methoxybenzyloxy)-2-(triisopropylsilyloxymethyl)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  手性di-tBu-bis（恶唑啉）配体存在下的氧化烯丙基苄醚的不对称[2,3] -Wittig重排：一种新颖的THF木质素合成方法

  摘要：

  我们已经在手性二-的存在下完成的官能化的烯丙基苄基醚高度对映选择性的[2,3] -Wittig重排吨卜双（恶唑啉）配体。在各种含氧苄基醚中，尽管苄基邻位存在甲氧基取代基会大大降低对映选择性，但反应仍具有出色的非对映选择性和对映选择性。相反，o-乙基和o-苯基取代基对选择性没有显着影响。我们发现，烯丙基部分的C2取代基在​​产生高对映选择性方面起着重要作用。还描述了在催化量的手性配体存在下高度对映选择性的[2,3] -Wittig重排。

  DOI：

  10.1002/chem.200901212
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 (Z)-2-(bromomethyl)but-2-en-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-1-bromo-2-(triisopropylsilyloxymethyl)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的[2,3] -Wittig重排的功能化的烯丙基苄醚：木脂素合成的新方法

  摘要：

  使用手性二叔丁基双（恶唑啉）配体可实现官能化的烯丙基苄基醚的高度对映选择性[2,3] -Wittig重排。当在苄基的邻位上不存在甲氧基取代基时，反应以优异的非对映和对映选择性进行。另一方面，在邻甲氧基存在下，对映选择性急剧降低。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.04.025

文献信息

• Highly enantioselective [2,3]-Wittig rearrangement of functionalized allyl benzyl ethers: a novel approach to lignan synthesis
  作者：Yoshimi Hirokawa、Maria Kitamura、Naoyoshi Maezaki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.04.025

  日期：2008.5

  Highly enantioselective [2,3]-Wittig rearrangement of functionalized allyl benzyl ethers was accomplished using a chiral di-tert-butyl bis(oxazoline) ligand. The reaction proceeded with excellent diastereo- and enantioselectivity when no methoxy substituent was present at the ortho-position on the benzyl group. On the other hand, the enantioselectivity was drastically decreased in the presence of an

  使用手性二叔丁基双（恶唑啉）配体可实现官能化的烯丙基苄基醚的高度对映选择性[2,3] -Wittig重排。当在苄基的邻位上不存在甲氧基取代基时，反应以优异的非对映和对映选择性进行。另一方面，在邻甲氧基存在下，对映选择性急剧降低。
• Bis(oxazoline)–ligand-mediated asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement of benzyl ethers: reaction mechanism based on the hydrogen/deuterium exchange effect
  作者：Maria Kitamura、Yoshimi Hirokawa、Yuki Yoshioka、Naoyoshi Maezaki

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.059

  日期：2012.6

  asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement of allyl benzyl ether in the presence of a bis(oxazoline) chiral ligand [(S,S)-Box–tBu] by comparing the reaction of both enantiomers of monodeuterated benzyl ether 1a–d. As a result, we found that chirality was induced via enantioselective deprotonation followed by efficient chirality transfer of the resulting chiral benzyl carbanion with the inversion of stereochemistry

  我们通过比较反应，研究了在双（恶唑啉）手性配体[（S，S）-Box- t Bu]存在下烯丙基苄基醚的不对称[2,3] -Wittig重排中的手性诱导机理。氘代苄基醚1a - d的两种对映体的组成。结果，我们发现手性是通过对映选择性去质子化诱导的，然后通过立体化学的反转有效地手性转移所得的手性苄基碳负离子。揭示了手性配体促进选择性去质子化并防止手性碳负离子消旋化。此外，我们检查了o的影响苯环上的-甲氧基取代基。
• Total Synthesis of Eupomatilones 1, 2, and 5 by Enantioselective [2,3]-Wittig Rearrangement
  作者：Yoshimi Hirokawa、Maria Kitamura、Makoto Mizubayashi、Rie Nakatsuka、Yuya Kobori、Chiharu Kato、Yuki Kurata、Naoyoshi Maezaki

  DOI：10.1002/ejoc.201201247

  日期：2013.2

  In this study, the asymmetric total synthesis of eupomatilones 1, 2, and 5 has been accomplished. These compounds are lignan congeners containing a biaryl system bearing an α-methylene γ-lactone. They were isolated from the Australian shrub Eupomatia bennettii. Two chiral centers were constructed enantioselectively by the asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement of highly oxygenated biaryl compounds,

  在这项研究中，euomatilones 1、2 和 5 的不对称全合成已经完成。这些化合物是含有带有α-亚甲基γ-内酯的联芳系统的木脂素同类物。它们是从澳大利亚灌木 Eupomatia bennettii 中分离出来的。使用双（恶唑啉）手性配体，通过高度氧化联芳化合物的不对称 [2,3]-Wittig 重排，对映选择性地构建了两个手性中心。使用 nBuLi 作为碱和醚作为共溶剂优化关键反应，将对映选择性提高到 88-91% ee。
• Asymmetric [2,3]-Wittig Rearrangement of Oxygenated Allyl Benzyl Ethers in the Presence of a Chiral di-<i>t</i>Bu-bis(oxazoline) Ligand: A Novel Synthetic Approach to THF Lignans
  作者：Maria Kitamura、Yoshimi Hirokawa、Naoyoshi Maezaki

  DOI：10.1002/chem.200901212

  日期：2009.9.28

  allyl benzyl ethers in the presence of a chiral di‐tBu‐bis(oxazoline) ligand. In various oxygenated benzylic ethers, the reactions proceeded with excellent diastereo‐ and enantioselectivities, although the presence of a methoxy substituent at the ortho‐position on the benzyl group drastically decreased the enantioselectivity. Conversely, o‐ethyl and o‐phenyl substituents had no significant effect on

  我们已经在手性二-的存在下完成的官能化的烯丙基苄基醚高度对映选择性的[2,3] -Wittig重排吨卜双（恶唑啉）配体。在各种含氧苄基醚中，尽管苄基邻位存在甲氧基取代基会大大降低对映选择性，但反应仍具有出色的非对映选择性和对映选择性。相反，o-乙基和o-苯基取代基对选择性没有显着影响。我们发现，烯丙基部分的C2取代基在​​产生高对映选择性方面起着重要作用。还描述了在催化量的手性配体存在下高度对映选择性的[2,3] -Wittig重排。