3-(1-甲基乙基)-1-(三甲基硅氧基)环己烯 | 126754-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-(1-甲基乙基)-1-(三甲基硅氧基)环己烯
• 英文名称: 3-isopropyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene
• 英文别名: 3-(1-methylethyl)-1-(trimethylsiloxy)cyclohexene；Trimethyl-(3-propan-2-ylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 126754-21-0
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: DFXPMFNQGIWDTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  71-73 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-甲基乙基)-1-(三甲基硅氧基)环己烯 在 disodium hydrogenphosphate 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到3-丙-2-基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三叶草-伊托氧化：由三甲基甲硅烷基烯醇醚合成α，β-不饱和羰基化合物

  摘要：

  使用Oxone作为化学计量的氧化剂和磷酸氢钠作为缓冲剂，钯催化的Saegusa-Ito氧化三甲基甲硅烷基烯醇醚是可能的。以良好或优异的产率获得环状和无环烯酮以及α，β-不饱和醛。

  DOI：

  10.1021/jo302465v
• 作为产物：
  描述：

  1-(triethylsilyloxy)cyclohexene 在 4-甲氧基吡啶-N-氧化物 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 3-(1-甲基乙基)-1-(三甲基硅氧基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Silyl Enol Ethers by Using IBX and IBX⋅N-Oxide Complexes: A Mild and Selective Reaction for the Synthesis of Enones

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020315)41:6<996::aid-anie996>3.0.co;2-i

文献信息

• The vinylogous anomeric effect in 3-alkyl-2-chlorocyclohexanone oximes and oxime ethers
  作者：Scott E. Denmark、Michael S. Dappen、Nancy L. Sear、Robert T. Jacobs

  DOI：10.1021/ja00165a034

  日期：1990.4

  (methyl, ethyl, isopropyl, and tert-butyl), have been prepared and shown to exist predominantly in the diequatorial chair conformation except the tert-butyl derivative which prefers a twist-boat. Formation of the oximes and various oxime derivatives (methyloxime, silyloxime) results in a remarkable conformational inversion for the methyl, ethyl, and isopropyl systems. By analysis of vicinal interproton

  已经制备了一系列反式-3-烷基-2-氯环己酮（甲基、乙基、异丙基和叔丁基），并表明它们主要存在于双赤道椅构象中，但叔丁基衍生物倾向于扭曲-船。肟和各种肟衍生物（甲基肟、甲硅烷基肟）的形成导致甲基、乙基和异丙基系统显着的构象反转。通过分析邻位质子间耦合常数，相信这些化合物主要以双轴椅构象存在
• Equatorial Preference in the GaCl₃-Promoted Ethenylation of Cyclic Ketones
  作者：Masahiko Yamaguchi、Mieko Arisawa、Chie Miyagawa

  DOI：10.1055/s-2002-19298

  日期：——

  Silyl enol ethers derived from substituted cyclohexanones are ethenylated with trimethylsilylethyne in the presence of GaCl 3 . Carbon-carbon bond formation was completed in less than 5 min at room temperature and protodegallation of the organogallium intermediate formed with 6 M sulfuric acid gave β-enones. The reactions exhibit a bias for the equatorial C-C bond formation, which contrasts the axial

  由取代的环己酮衍生的甲硅烷基烯醇醚在 GaCl 3 存在下用三甲基甲硅烷基乙炔乙烯化。在室温下，碳-碳键的形成在不到 5 分钟的时间内完成，用 6 M 硫酸形成的有机镓中间体的原脱镓过程得到 β-烯酮。该反应表现出对赤道CC键形成的偏差，这与烯醇烷基化的轴向立体化学形成对比。讨论了这种立体选择性的起源。
• DENMARK, SCOTT E.;DAPPEN, MICHAEL S.;SEAR, NANCY L.;JACOBS, ROBERT T., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3466-3474
  作者：DENMARK, SCOTT E.、DAPPEN, MICHAEL S.、SEAR, NANCY L.、JACOBS, ROBERT T.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Saegusa–Ito Oxidation: Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from Trimethylsilyl Enol Ethers
  作者：Yingdong Lu、Pierre Long Nguyen、Nicolas Lévaray、Hélène Lebel

  DOI：10.1021/jo302465v

  日期：2013.1.18

  Palladium-catalyzed Saegusa–Ito oxidation of trimethylsilyl enol ethers is possible using Oxone as a stoichiometric oxidant and sodium hydrogen phosphate as a buffer. Cyclic and acyclic enones as well as α,β-unsaturated aldehydes are obtained in good to excellent yields.

  使用Oxone作为化学计量的氧化剂和磷酸氢钠作为缓冲剂，钯催化的Saegusa-Ito氧化三甲基甲硅烷基烯醇醚是可能的。以良好或优异的产率获得环状和无环烯酮以及α，β-不饱和醛。
• Oxidation of Silyl Enol Ethers by Using IBX and IBX⋅N-Oxide Complexes: A Mild and Selective Reaction for the Synthesis of Enones
  作者：K. C. Nicolaou、David L. F. Gray、Tamsyn Montagnon、Scott T. Harrison

  DOI：10.1002/1521-3773(20020315)41:6<996::aid-anie996>3.0.co;2-i

  日期：2002.3.15