(4S,5S)-2,3-didehydro-cephalotaxan-8-one | 691891-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 英文名称: (4S,5S)-2,3-didehydro-cephalotaxan-8-one
• 英文别名: (2S,6S)-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),3,13,15(19)-tetraen-9-one
• CAS: 691891-08-4
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₃
• 分子量: 283.327
• InChiKey: DQGHRAZLHQDWIO-SUMWQHHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2,3-didehydro-cephalotaxan-8-one 在 四氧化锇 N-氯代丁二酰亚胺 、 N-甲基吲哚酮 、 二甲基硫 、 三氟甲磺酸 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 (4S,5S)-1,2-didehydro-2-methoxy-cephalotaxane-3,8-dione
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛和C-7烷基化类似物的立体选择性合成

  摘要：

  报道了（-）-头孢他辛的总不对称合成。使用α，β-不饱和γ-内酰胺的化学反应，通过对映体纯的α-羟基亚胺鎓离子的半pinacolic重排，以对映体纯净的形式进入1-azaspiro [4.4]壬烷骨架。通过遵循Kuehne报告的外消旋合成，可将该螺化合物无任何消旋化或差向异构化地转化为（-）-头孢他辛。因此，我们在16个步骤的序列中以98.7％ee的总合成了（-）-头孢他辛，总产率为9.8％。该合成方法适合于某些烷基化类似物的获得。

  DOI：

  10.1021/jo049884l
• 作为产物：
  描述：

  (6R)-7-[2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethyl]-1,4-dioxa-7-azadispiro[4.0.4.3]tridecan-8-one 在 水 、 palladium diacetate 、 四氯化锡 、 aluminum isopropoxide 、 溶剂黄146 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.75h， 生成 (4S,5S)-2,3-didehydro-cephalotaxan-8-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛和C-7烷基化类似物的立体选择性合成

  摘要：

  报道了（-）-头孢他辛的总不对称合成。使用α，β-不饱和γ-内酰胺的化学反应，通过对映体纯的α-羟基亚胺鎓离子的半pinacolic重排，以对映体纯净的形式进入1-azaspiro [4.4]壬烷骨架。通过遵循Kuehne报告的外消旋合成，可将该螺化合物无任何消旋化或差向异构化地转化为（-）-头孢他辛。因此，我们在16个步骤的序列中以98.7％ee的总合成了（-）-头孢他辛，总产率为9.8％。该合成方法适合于某些烷基化类似物的获得。

  DOI：

  10.1021/jo049884l

文献信息

• Nitroso-ene cyclization enabled access to 1-azaspiro[4.4]nonane and its application in a modular synthesis toward (±)-cephalotaxine
  作者：Sha-Hua Huang、Xuechao Tian、Xianwei Mi、Yan Wang、Ran Hong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.002

  日期：2015.12

  In this communication, a nitroso-ene cyclization was devised to rapidly construct 1-azaspiro[4.4]nonane, a key structural motif which was further implemented into the modular synthesis of (+/-)-cephalotaxine (6). The whole synthesis route to access the key intermediate 7 involves eight steps from a commercially available 1,2-epoxycyclopentane (12) and five purifications on silica gel column. The direct nitroso-ene reaction to 1-azabicyclo[4.4]non-2-one paves a way to a future development of the practical synthesis of cephalotaxus alkaloids. (C) 2015 Published by Elsevier Ltd.
• KUEHNE, MARTIN E.;BORNMANN, WILLIAM G.;PARSONS, WILLIAM H.;SPITZER, TIMOT+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 15, 3439-3450
  作者：KUEHNE, MARTIN E.、BORNMANN, WILLIAM G.、PARSONS, WILLIAM H.、SPITZER, TIMOT+

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of (−)-Cephalotaxine and C-7 Alkylated Analogues
  作者：Loïc Planas、Joëlle Pérard-Viret、Jacques Royer

  DOI：10.1021/jo049884l

  日期：2004.4.1

  A total asymmetric synthesis of (−)-cephalotaxine is reported. The chemistry of α,β-unsaturated γ-lactams was used to access the 1-azaspiro[4.4]nonane skeleton in enantiomerically pure form via a stereocontrolled semipinacolic rearrangement of an α-hydroxyiminium ion. This spiro compound was transformed into (−)-cephalotaxine without any racemization or epimerization by following the racemic synthesis

  报道了（-）-头孢他辛的总不对称合成。使用α，β-不饱和γ-内酰胺的化学反应，通过对映体纯的α-羟基亚胺鎓离子的半pinacolic重排，以对映体纯净的形式进入1-azaspiro [4.4]壬烷骨架。通过遵循Kuehne报告的外消旋合成，可将该螺化合物无任何消旋化或差向异构化地转化为（-）-头孢他辛。因此，我们在16个步骤的序列中以98.7％ee的总合成了（-）-头孢他辛，总产率为9.8％。该合成方法适合于某些烷基化类似物的获得。