(+/-)-9-benzyloxy-N-<2-(5-benzyloxy-1H-indol-3-yl)ethyl>-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (+/-)-9-benzyloxy-N-<2-(5-benzyloxy-1H-indol-3-yl)ethyl>-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetamide
• 英文别名: 2-[(2R,3R,11bS)-3-ethyl-10-methoxy-9-phenylmethoxy-2,3,4,6,7,11b-hexahydro-1H-benzo[a]quinolizin-2-yl]-N-[2-(5-phenylmethoxy-1H-indol-3-yl)ethyl]acetamide
• 化学式: C₄₂H₄₇N₃O₄
• 分子量: 657.853
• InChiKey: MQZXNAHWAQVZBA-KZUIRHCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-9-benzyloxy-N-<2-(5-benzyloxy-1H-indol-3-yl)ethyl>-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetamide 在 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以63%的产率得到(2R,3R,11bS)-9-benzyloxy-2-<(6-benzyloxy-4,9-dihydro-3H-pyrido<3,4-b>indol-1-yl)methyl>-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XIX. Synthesis of (-)-9-demethyltubulosine.

  摘要：

  (-)-9-去甲基胞嘧啶[(-)-1]的基拉合成首次通过 "炔诺酮-结合路线 "实现，该路线从炔诺酮乙酯[(+)-7]开始，经过中间产物(-)-8、(-)-9、(+)-10和(+)-11。因此，Alangium vitiense 生物碱的绝对构型被明确确定为式 (-) -1 所代表的构型。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2355
• 作为产物：
  描述：

  trans-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester 在 氰基磷酸二乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+/-)-9-benzyloxy-N-<2-(5-benzyloxy-1H-indol-3-yl)ethyl>-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XIV. A racemic synthesis of 9-demethyltubulosine, an alkaloid isolated from Alangium vitiense.

  摘要：

  通过 "内脂醚路线"，首次以外消旋的形式合成了Alangium vitiense生物碱9-去甲基胞嘧啶（1），其中包括中间体(±)-7、(±)-8、(±)-10和(±)-9。通过这条合成路线还生产出了 1'α 异构体 (±)-12 和 (±)-11。另一方面，合成的(±)-1 与来自 A. lamarckii 的另一种 (-)-demethyltubulosine 不一致，这表明替代的 10-去甲基结构 (2) 对于 A. lamarckii 生物碱来说是正确的。(±)-1、(±)-9、(±)-11 和 (±)-12 的 C-1'构型的确定基于四个标准，即 (±)-10 催化还原产物的比例、薄层色谱流动性以及 1H 和 13C 核磁共振光谱特征。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.3724

文献信息

• Ohba, Masashi; Hayashi, Mitsuko; Fujii, Tozo, Heterocycles, 1980, vol. 14, # 3, p. 299 - 302
  作者：Ohba, Masashi、Hayashi, Mitsuko、Fujii, Tozo

  DOI：——

  日期：——
• Quinolizidines. XIV. A racemic synthesis of 9-demethyltubulosine, an alkaloid isolated from Alangium vitiense.
  作者：MASASHI OHBA、MITSUKO HAYASHI、TOZO FUJII

  DOI：10.1248/cpb.33.3724

  日期：——

  The first total synthesis of the Alangium vitiense alkaloid 9-demethyltubulosine (1) has been achieved in the form of a racemic modification through a"lactim ether route, " which included the intermediates (±)-7, (±)-8, (±)-10, and (±)-9. The 1'α-Hisomers (±)-12 and (±)-11 were also produced through this synthetic route. On the other hand, the nonconformity of synthetic (±)-1 with another (-)-demethyltubulosine from A. lamarckii indicated the alternative 10-demethyl structure (2) to be correct for the A. lamarckii alkaloid. The assignments of the configuration at C-1' of (±)-1, (±)-9, (±)-11, and (±)-12 were based on four criteria, namely, the ratio of products from the catalytic reduction of (±)-10, thin-layer chromatographic mobility, and 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectral features.

  通过 "内脂醚路线"，首次以外消旋的形式合成了Alangium vitiense生物碱9-去甲基胞嘧啶（1），其中包括中间体(±)-7、(±)-8、(±)-10和(±)-9。通过这条合成路线还生产出了 1'α 异构体 (±)-12 和 (±)-11。另一方面，合成的(±)-1 与来自 A. lamarckii 的另一种 (-)-demethyltubulosine 不一致，这表明替代的 10-去甲基结构 (2) 对于 A. lamarckii 生物碱来说是正确的。(±)-1、(±)-9、(±)-11 和 (±)-12 的 C-1'构型的确定基于四个标准，即 (±)-10 催化还原产物的比例、薄层色谱流动性以及 1H 和 13C 核磁共振光谱特征。
• Quinolizidines. XIX. Synthesis of (-)-9-demethyltubulosine.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、HIROSHI HATAKEYAMA

  DOI：10.1248/cpb.35.2355

  日期：——

  The chirál synthesis of (-) -9-demethyltubulosine [(-) -1] has been achieved for the first time via a “cincholoipon-incorporating route, ” which started from cincholoipon ethyl ester [(+) -7] and passed through the intermediates (-) -8, (-) -9, (+) -10, and (+) -11. As a result, the absolute configuration of the Alangium vitiense alkaloid 9-demethyltubulosine has been unequivocally established to be that represented by formula (-) -1.

  (-)-9-去甲基胞嘧啶[(-)-1]的基拉合成首次通过 "炔诺酮-结合路线 "实现，该路线从炔诺酮乙酯[(+)-7]开始，经过中间产物(-)-8、(-)-9、(+)-10和(+)-11。因此，Alangium vitiense 生物碱的绝对构型被明确确定为式 (-) -1 所代表的构型。