4-TMS-3-butynoic acid | 110469-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-TMS-3-butynoic acid
• 英文别名: 4-(trimethylsilyl)-3-butynoic acid；4-(trimethylsilyl)but-3-ynoic acid；4-trimethylsilylbut-3-ynoic acid
• CAS: 110469-24-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂Si
• mdl: MFCD20641728
• 分子量: 156.257
• InChiKey: HUTYLAQQTJJJTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-TMS-3-butynoic acid 在 dirhodium tetrakis[(S)-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate] 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of 1-alkynylcyclopropane-1-carboxylates

  摘要：

  Dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate)(Rh2S-DOSP4) catalyzed decomposition of methyl alkynyldiazoacetates in the presence of alkenes results in highly diastereoselective and enantioselective cyclopropanations. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01453-2
• 作为产物：
  描述：

  3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-trimethylsilylprop-1-yne 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 diethylzinc 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-TMS-3-butynoic acid
  参考文献：
  名称：

  镍催化二氧化碳对丙醇的直接羧化反应

  摘要：

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。

  DOI：

  10.1246/cl.210008

文献信息

• Cobalt-catalyzed carboxylation of propargyl acetates with carbon dioxide
  作者：Keisuke Nogi、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1039/c4cc03644a

  日期：——

  The cobalt-catalyzed carboxylation of propargyl acetates with CO2 (1 atm) is described. The reaction proceeds at room temperature in the presence of Mn powder as a reducing reagent. Various propargyl acetates are converted to the corresponding carboxylic acids in good to high yields.

  描述了炔丙基乙酸酯与CO 2（1 atm）的钴催化羧化反应。反应在室温下在作为还原剂的锰粉存在下进行。各种乙酸炔丙酯以良好或高收率转化为相应的羧酸。
• Solvolysis of a Tetrahydropyranyl Mesylate:  Mechanistic Implications for the Prins Cyclization, 2-Oxonia-Cope Rearrangement, and Grob Fragmentation
  作者：Ramesh Jasti、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol0606738

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] A solvolysis reaction is used to demonstrate that a tetrahydropyranyl cation is a common intermediate for Prins cyclizations, 2-oxonia-Cope rearrangements, and Grob fragmentations of tetrahydropyran rings.

  [反应：见正文] 溶剂分解反应用于证明四氢吡喃阳离子是 Prins 环化、2-oxonia-Cope 重排和四氢吡喃环的 Grob 断裂的常见中间体。
• Lithium Enolate with a Lithium‐Alkyne Interaction in the Enantioselective Construction of Quaternary Carbon Centers: Concise Synthesis of (+)‐Goniomitine
  作者：Yang Li、Elena Paola、Zongheng Wang、Gabriel Menard、Armen Zakarian

  DOI：10.1002/anie.202209987

  日期：2022.11.14

  We report a method for direct enantioselective alkylation of 3-alkynoic acids and 2,3-alkendioic acids that form quaternary stereogenic centers, and application of this method to the total enantioselective synthesis of complex alkaloid (+)-goniomitine. Crystallographic studies highlighted cation-π interactions between lithium and alkyne groups in the chiral lithium aggregate intermediate.

  我们报道了一种直接对映选择性烷基化形成四级立体中心的 3-炔酸和 2,3-链烯二酸的方法，并将该方法应用于复杂生物碱 (+)-goniomitine 的全对映选择性合成。晶体学研究强调了手性锂聚集中间体中锂和炔基之间的阳离子-π相互作用。
• Synthesis and evaluation of potential glutamine antagonists
  作者：Bernard Lachance、Romano L Salvador、David Z Simon

  DOI：10.1016/0223-5234(87)90047-x

  日期：1987.5
• Ni-catalyzed Direct Carboxylation of Propargylic Alcohols with Carbon Dioxide
  作者：Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Tsutomu Fukuda、Masanari Kimura

  DOI：10.1246/cl.210008

  日期：2021.5.5

  The carboxylation of propargylic alcohols containing a silyl group at the terminal position was conducted in a CO2 atmosphere at atmospheric pressure in the presence of a nickel catalyst and diethylzinc. Here, CO2 was used as not only the C1 source but also the promoter of the C–OH cleavage processes for the oxidative addition of propargylic alcohols.

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。