4-chloro-1-nitro-2-[(E)-2-phenylvinyl]benzene | 173095-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4-chloro-1-nitro-2-[(E)-2-phenylvinyl]benzene
• 英文别名: (E)-1-(3'-chloro-6'-nitrophenyl)-2-phenylethene；(E)-4-chloro-1-nitro-2-styrylbenzene；4-chloro-1-nitro-2-[(E)-2-phenylethenyl]benzene
• CAS: 173095-56-2
• 化学式: C₁₄H₁₀ClNO₂
• 分子量: 259.692
• InChiKey: KPNZIYUKTQEOGI-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 熔点：
  94.2-95.3 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  402.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-1-nitro-2-[(E)-2-phenylvinyl]benzene 在 tetramethylammonium tetrafluoroborate 、 苯酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以57%的产率得到5-氯-2-苯-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  邻硝基苯乙烯电合成取代的1 H-吲哚

  摘要：

  已经设计了一种新的合成1 H-吲哚衍生物的方法，该方法基于在室温下在含四氟硼酸四甲基铵的N，N-二甲基甲酰胺中和在正电子中在碳阴极上对取代的邻硝基苯乙烯进行直接的室温电化学还原。存在10倍摩尔过量的质子供体（苯酚或3-氧代丁酸甲酯）。

  DOI：

  10.1021/ol2006049
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-(5-氯-2-硝基苯基)乙醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到4-chloro-1-nitro-2-[(E)-2-phenylvinyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  A highly active catalyst for the reductive cyclization of ortho-nitrostyrenes under mild conditions

  摘要：

  A mild and efficient method for the palladium-Catalyzed reductive Cyclization of ortho-nitrostyrenes to afford indoles is reported. \Treatment of ortho-nitrostyrenes with 0.1 mol% palladium (II) trifluoracetate [Pd(TFA)(2)] and 0.7 mol% 3.4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline (tm-phen) in DMF at 15 psig CO and 80 degrees C afforded indoles in good to excellent yields. When the reaction was conducted in toluene. the corresponding N-hydroxyindole was isolated. A mechanism that accounts for the formation of N-hydroxyindole is proposed. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.142

文献信息

• Electrosynthesis of Substituted 1<i>H</i>-Indoles from <i>o</i>-Nitrostyrenes
  作者：Peng Du、Jonathan L. Brosmer、Dennis G. Peters

  DOI：10.1021/ol2006049

  日期：2011.8.5

  A novel procedure has been devised for the synthesis of derivatives of 1H-indole that is based on the direct, room-temperature electrochemical reduction of substituted o-nitrostyrenes at carbon cathodes in N,N-dimethylformamide containing tetramethylammonium tetrafluoroborate as supporting electrolyte and in the presence of a 10-fold molar excess of a proton donor (phenol or methyl 3-oxobutanoate)

  已经设计了一种新的合成1 H-吲哚衍生物的方法，该方法基于在室温下在含四氟硼酸四甲基铵的N，N-二甲基甲酰胺中和在正电子中在碳阴极上对取代的邻硝基苯乙烯进行直接的室温电化学还原。存在10倍摩尔过量的质子供体（苯酚或3-氧代丁酸甲酯）。
• The synthesis of benzylphosphine oxides via vicarious nucleophilic substitution and alkenes via VNS–Horner–Wittig reactions
  作者：Nicholas J. Lawrence、John Liddle、David Jackson

  DOI：10.1039/b206144a

  日期：——

  A range of substituted nitrobenzenes react with the anion of (chloromethyl)diphenylphosphinoyl oxide to give the substituted nitrobenzyldiphenylphosphine oxide by vicarious nucleophilic substitution. The novel stereoselective synthesis of E–stilbenes via a one–pot vicarious nucleophilic substitution–Horner–Wittig reaction is described.

  一系列取代的硝基苯与（氯甲基）二苯基氧化膦的阴离子发生反应，通过亲核取代作用生成取代的硝基苯基二苯基氧化膦。介绍了通过一锅替代亲核取代霍纳维蒂希反应立体选择性合成二苯乙烯的新方法。
• The synthesis of benzylphosphine oxides via aromatic vicarious nucleophilic substitution of hydrogen
  作者：Nicholas J. Lawrence、John Liddle、David A. Jackson

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01744-3

  日期：1995.11

  A range of substituted nitrobenzenes react with the anion of choromethyldiphenylphosphinoyl oxide to give the substituted nitrobenzyldiphenylphosphine oxide by vicarious nucleophilic substitution. The novel stereoselective synthesis of E-stilbenes via a one-pot vicarious nucleophilic substitution/Horner-Wittig reaction is described.

  一系列取代的硝基苯与氯甲基二苯基膦酰氧基的阴离子反应，通过取代的亲核取代反应得到取代的硝基苄基二苯基膦氧化物。描述了一种通过一锅替代性亲核取代/ Horner-Wittig反应的新型E-芪酯的立体选择性合成。
• A highly active catalyst for the reductive cyclization of ortho-nitrostyrenes under mild conditions
  作者：Ian W. Davies、Jacqueline H. Smitrovich、Rick Sidler、Chuanxing Qu、Venita Gresham、Charles Bazaral

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.142

  日期：2005.6

  A mild and efficient method for the palladium-Catalyzed reductive Cyclization of ortho-nitrostyrenes to afford indoles is reported. \Treatment of ortho-nitrostyrenes with 0.1 mol% palladium (II) trifluoracetate [Pd(TFA)(2)] and 0.7 mol% 3.4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline (tm-phen) in DMF at 15 psig CO and 80 degrees C afforded indoles in good to excellent yields. When the reaction was conducted in toluene. the corresponding N-hydroxyindole was isolated. A mechanism that accounts for the formation of N-hydroxyindole is proposed. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Biphilic Organophosphorus-Catalyzed Intramolecular C_sp²–H Amination: Evidence for a Nitrenoid in Catalytic Cadogan Cyclizations
  作者：Trevor V. Nykaza、Antonio Ramirez、Tyler S. Harrison、Michael R. Luzung、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b13803

  日期：2018.2.28

  equiv of phosphetane P-oxide 3·[O] and 2-nitrosobiphenyl. Experimental and computational investigations into the C-N bond forming event suggest the involvement of an oxazaphosphirane (2 + 1) adduct between 3 and 2-nitrosobiphenyl, which evolves through loss of phosphetane P-oxide 3·[O] to give the observed carbazole product via C-H insertion in a nitrene-like fashion.

  小环磷杂环烷烃 (1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷, 3) 在氢硅烷末端还原剂存在下催化分子内 CN 键形成邻硝基联芳基和苯乙烯基衍生物的杂环化。该方法在操作简单的均相有机催化条件下提供了对各种咔唑和吲哚化合物的可扩展访问，如在 1 g 规模上进行的 17 个例子所证明的那样。原位 NMR 反应监测研究支持涉及催化 PIII/PV=O 循环的机制，其中三配位磷化合物 3 代表催化静止状态。对于邻硝基联苯催化转化为咔唑，确定了膦烷催化剂 3（一级）、底物（一级）和苯基硅烷（零级）的动力学反应顺序。对于差异 5-取代的 2-硝基联苯，通过吸电子取代基（哈米特因子 ρ = +1.5）加速转化，这与速率决定步骤中硝基底物上负电荷的累积一致。周转限制脱氧事件的 DFT 建模表明，磷烷催化剂 3 和 2-硝基联苯底物之间的速率决定性 (3 + 1) 螯合加成形成未观察到的五配位螺-双环二恶氮磷烷，其通过