β-2,12-dimethyl-3,7,11,17-tetra-azabicyclo<11.3.1>heptadeca-1(17),13,15-triene | 22730-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: β-2,12-dimethyl-3,7,11,17-tetra-azabicyclo<11.3.1>heptadeca-1(17),13,15-triene
• 英文别名: meso-2,12-dimethyl-3,7,11,14-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene；meso-2,12-dimethyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17)13,15-trien；2,12-dimethyl-3,7,11-triaza-1(2,6)-pyridina-cyclododecaphane；2,12-dimethyl-3,7,11,17-tetraaza-bicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene；pyo[14]eneN4；(2S,12R)-2,12-dimethyl-3,7,11,17-tetrazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
• CAS: 22730-78-5
• 化学式: C₁₅H₂₆N₄
• 分子量: 262.398
• InChiKey: KUEBCHQWGRSAKE-BETUJISGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-2,12-dimethyl-3,7,11,17-tetra-azabicyclo<11.3.1>heptadeca-1(17),13,15-triene 、 copper(II) perchlorate 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  四氮杂大环铜（II）配合物的螯合环序列和形成焓

  摘要：

  在25°C下直接量热测定了具有三个不同环尺寸的四氮杂大环配体的铜（II）配合物形成的焓。1,4,7,10-四氮杂环十二烷配合物的形成焓介于1,4,7,10-四氮杂环十二烷和1,4,8.11-四氮杂环十四烷（环酰胺）之间。量热结果表明，14元大环1,4,7,11-四氮杂环十四烷（异环素）的Cu II离子比其对称性更高的异构体cyclam放热少，建议的解释是形成较弱的面内Cu– N次互动。将吡啶环引入大环骨架进一步降低了络合的热量。

  DOI：

  10.1039/dt9790001581

文献信息

• Influence of the “Innocent” Ligands on the MLCT Excited-State Behavior of Mono(bipyridine)ruthenium(II) Complexes:  A Comparison of X-ray Structures and 77 K Luminescence Properties
  作者：Yuan-Jang Chen、Puhui Xie、Mary Jane Heeg、John F. Endicott

  DOI：10.1021/ic0602547

  日期：2006.8.1

  2-bipyridine (bpy) ligands (for distortion modes near 1500 cm(-1)) in the metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) excited states for a series of complexes with the same ruthenium(II) bipyridine chromophore. The bpy ligand is nearly planar in the X-ray structures of the complexes with (L)4 = (NH3)4, triethylenetetraamine (trien), and 1,4,7,10-tetraazacyclododecane ([12]aneN4). However, for (L)4 = 5,12-rac-5,7,7

  已显示[Ru（L）4bpy] 2+配合物的非发色配体的变化会导致发射带形状发生较大变化，即使发射能量相似也是如此。通过从观察到的发射光谱中生成经验重组能量分布图（emrep），系统地检查了这些能带形状的变化（Xie，P .;等人，J。Phys。Chem。A 2005，109，4671），其中这些配置文件提供了方便的探针，用于从金属到配体的电荷转移（2,2-联吡啶（bpy）配体的基态结构的畸变差异（对于1500 cm（-1）附近的畸变模式）） MLCT）具有相同钌（II）联吡啶发色团的一系列配合物的激发态。bpy配体在（L）4 =（NH3）4，三亚乙基四胺（trien），和1,4,7,10-四氮杂环十二烷（[12] aneN4）。然而，对于（L）4 = 5,12-rac-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷，X射线晶体结构显示bpy配体为在基态中扭曲（甲基/
• Nickel(II) Complexes of Monofunctionalized Pyridine-Azamacrocycles: Synthesis, Structures, Pendant Arm “On-Off” Coordination Equilibria, and Peroxidase-like Activity
  作者：Voltaire G. Organo、Alexander S. Filatov、Justin S. Quartararo、Zachary M. Friedman、Elena V. Rybak-Akimova

  DOI：10.1021/ic901083u

  日期：2009.9.7

  color changes due to “on-off” arm coordination to the metal center. Five- or six-coordinate complexes with the arm bound to the nickel(II) center are high-spin, while their four-coordinate “arm-off” counterparts are low-spin. Synergistic axial coordination of acetonitrile and the amide group from the pendant arm was observed. Coordination to the nickel(II) center lowers the pKa of the functional group

  已使用简单，直接和选择性的PyMACs单-N-官能化合成了带有侧链的吡啶-氮杂大环化合物（PyMACs）的新型镍（II）配合物。这些配合物已经通过光谱学和X射线晶体学表征。具有带有叔胺，羧酸或酰胺基团的柔性悬臂的镍（II）-PyMAC配合物由于与金属中心的“开-关”臂配位而显示出结构和颜色变化。手臂与镍（II）中心键合的五坐标或六坐标配合物是高旋转的，而四坐标的“支离”配合物则是低旋转的。观察到从悬垂臂上乙腈和酰胺基团的协同轴向配位。与镍（II）中心的配位降低了p K a通过丙烯连接基连接至大环的官能团的数量最多可达4-5个数量级。悬臂的氢键键合和质子给体性质的变化会影响ABTS与过氧化氢的氧化过程中Ni（II）-PyMAC配合物的过氧化物酶样活性。
• 2-Cyano-2-isonitrosoacetamide and its Ag(i) complexes. Silver(<scp>i</scp>) cyanoximate as a non-electric gas sensor
  作者：Nikolay Gerasimchuk、Andrey N. Esaulenko、Kent N. Dalley、Curtis Moore

  DOI：10.1039/b915603h

  日期：——

  cyanoxime anion in AgNC-C(NO)-C(O)NH2} (complex 6) leads to a unique layered 2D coordination polymer of silver(I) with pronounced argentophilic interactions at 3.194 Å. The structure of AgNC-C(NO)-C(O)NH2}·2Pic (Pic = 2-methylpyridine; complex 7) represents the monomeric complex containing bidentate chelate anion 1−. The crystal structure of monomeric AgNC-C(NO)-C(O)NH2}·2NH3 (complex 8) reveals the

  这 2-氰基-2-异亚硝基乙酰胺，NC-C（N OH）-C（O）NH 2（1），其钠+， Cs + 盐和四 银（I） 与复合物 ñ-供体配体是使用多种技术合成和表征的，包括红外，紫外可见光谱，固态光致发光，X射线分析和溶液电导率。所有四个都报告在这里银（I）配合物的晶体学特征和揭示完全不同的结构。因此，氰基肟阴离子在Ag NC-C（N O）-C（O）NH 2 }（配合物6）中的螯合和桥联功能的结合产生了独特的层状2D配位聚合物银（I）在3.194Å具有明显的亲银性相互作用。Ag NC-C（N O）-C（O）NH 2 }·2Pic（Pic =2-甲基吡啶; 复杂7）表示的单体含复杂齿螯合阴离子1 - 。Ag NC-C（N O）-C（O）NH 2 }·2NH 3（配合物8）的晶体结构揭示了未与金属键合的线性Ag（NH 3）2 +阳离子的形成氰肟阴离子1 - 。这是具有肟基阴离子的银（I）
• Synthesis and Catalytic Properties in Olefin Epoxidation of Novel Iron(II) Complexes with Pyridine-Containing Macrocycles Bearing an Aminopropyl Pendant Arm
  作者：Sonia Taktak、Wanhua Ye、Aida M. Herrera、Elena V. Rybak-Akimova

  DOI：10.1021/ic070094e

  日期：2007.4.1

  ligand CRH formed a low-spin iron(II) complex (meso form was structurally characterized) with a planar arrangement of the four nitrogen atoms from the macrocycle and two axial acetonitrile molecules. Similarly to the corresponding nickel and copper complexes of the pentadentate ligands, the protonation of the amino group on the ligand arm in iron(II) complexes was found to be reversible. Spectral changes

  合成和表征了三种新型的带有带有氨基丙基侧链的含吡啶大环的铁（II）配合物。两种配合物的晶体结构均显示高旋转的铁（II）中心与五个配体氮原子配位，而与溶剂分子或阴离子均不配位，从而形成了不寻常的方锥几何形状。相关的四齿配体CRH形成了低旋转铁（II）配合物（介晶形式在结构上被表征），其具有来自大环的四个氮原子和两个轴向乙腈分子的平面排列。与五齿配体的相应镍和铜配合物相似，发现铁（II）配合物中配体臂上氨基的质子化是可逆的。光谱变化和磁化率测量表明，金属中心的几何形状和自旋状态的变化与该酸碱过程有关。在非配位酸（例如三氟甲磺酸）的存在下，这些配合物及其未甲基化的类似物可以使用过氧化氢作为氧化剂，在温和的条件下有效催化环辛烯和1-癸烯的环氧化。但是，以去质子形式或在配位酸（如HCl）存在下，不会发生环氧化。使用过氧化氢作为氧化剂。但是，以去质子形式或在配位酸（如HCl）存在下，不会发生环氧化。使