2,2-dimethyl-5-(naphthalen-2-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione | 87212-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(naphthalen-2-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(2-naphthylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(naphthalen-2-ylmethylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 87212-61-1
• 化学式: C₁₇H₁₄O₄
• 分子量: 282.296
• InChiKey: YCYUMEYVMYRRKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-134 °C
• 沸点：
  559.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(naphthalen-2-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium methylate 、 (-)-1(R),2(R)-bis<2'-(diphenylphosphino)benzamido>-1,2-diphenylethane 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的非对映选择性和对映选择性形式 [3 + 2]-取代乙烯基环丙烷的环加成

  摘要：

  我们描述了钯催化的非对映选择性和对映选择性形式的 [3 + 2]-环加成反应，在取代的乙烯基环丙烷和缺电子烯烃之间以 azlactone-和 Meldrum 的酸亚烷基的形式发生，得到高度取代的环戊烷产品。通过调节乙烯基环丙烷和缺电子烯烃的电子特性，获得了高水平的立体选择性。由催化剂提供的远程立体诱导，远离由配体产生的手性口袋，被认为是调用 Curtin-Hammett 原理的新机制的结果。

  DOI：

  10.1021/ja309003x
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 2-萘甲醛 以 水 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-5-(naphthalen-2-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  利用异丙醇作为唯一和无痕还原剂的活性烯烃的无催化剂转移加氢

  摘要：

  金属催化和有机催化转移加氢反应都广泛用于还原 C O 和 C N 键。然而，C C 键的选择性转移氢化反应仍然具有挑战性。因此，在温和条件下和在没有金属催化剂的情况下，使用容易获得且廉价的还原剂（即伯醇和仲醇）对烯烃进行化学选择性转移加氢，将标志着绿色转移加氢策略的发展取得了重大进展。本文描述的是活性烯烃的非常规无催化剂转移氢化反应，使用异丙醇作为环保还原剂和溶剂。该反应以中等至良好的收率方便地合成了多种取代的丙二酸半氧酯 （SMAHO）。机理研究指出了一种前所未有的氢键辅助转移氢化过程。

  DOI：

  10.1039/d2gc04315g

文献信息

• Asymmetric synthesis of multi-substituted spiro[5,5]undecane-1,5,9-triones via organocatalytic three-component reaction
  作者：Jian Shi、Yangbin Liu、Min Wang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.037

  日期：2011.3

  The asymmetric domino three-component Knoevanagel-Diels–Alder addition (ATCDA) reaction, as an important methodology, has been utilized to construct complex product from ordinary starting materials. In this report, many typical organoamine catalysts were investigated to achieve highly efficient asymmetric three-component reaction of enones 2, aldehydes 3 and Meldrum’s acid 4. Various pharmacological

  作为一种重要的方法，非对称多米诺三组分Knoevanagel-Diels-Alder加成反应（ATCDA）已被用于从普通起始原料构建复杂的产物。在本报告中，研究了许多典型的有机胺催化剂，以实现烯酮2，醛3和Meldrum酸4的高效不对称三组分反应。各种药理学上多取代的螺[5,5]十一烷-1,5,9-三酮一锅得到9 g的9-氨基-9-脱氧表位-奎宁促进，中等至良好的收率（高达81％），具有极好的非对映异构体（> 99：1 dr）和对映选择性（高达97 ％ee）。同时，根据控制实验和分析数据，提出了该反应双重活性的合理机理。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Conjugate Allylation of Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol9003959

  日期：2009.5.7

  Alkylidene Meldrum’s acids are allylated in a conjugate fashion by allyltin nucleophiles under mild Sc(OTf)3-catalyzed conditions. The addition is functional group tolerant and reactions with nonracemic alkylidenes are highly diastereoselective. Allylation of alkylidenes derived from α-ketoesters yield all-carbon quaternary stereocenters.

  在温和的Sc（OTf）3催化条件下，烯丙基锡亲核试剂以共轭方式烯丙基亚烷基Meldrum的酸。该加成是官能团耐受的，并且与非外消旋亚烷基的反应是高度非对映选择性的。衍生自α-酮酸酯的亚烷基的烯丙基化会产生全碳的季立体中心。
• Stereoselective Sequential Spirocyclopropanation/Cloke–Wilson Rearrangement Reactions for Synthesis of <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted γ-Butyrolactones Using Alkylidene Meldrum’s Acid and Benzyl Halides
  作者：Minli Zhang、Tong Li、Chaoxing Cui、Xixi Song、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02978

  日期：2020.2.21

  spirocyclopropanation/Cloke-Wilson rearrangement reactions have been developed to synthesize γ-butyrolactones using alkylidene Meldrum's acids and benzyl halides. The DBU-promoted spirocyclopropanation was carried out efficiently at room temperature to generate trans-isomeric spirocyclopropyl Meldrum's acid, and the following stereospecific thermal decarboxylative Cloke-Wilson rearrangement afforded trans-γ-butyrolactones

  已经开发了立体选择性顺序螺环丙烷化/ Cloke-Wilson重排反应以使用亚烷基梅德鲁姆酸和苄基卤化物合成γ-丁内酯。在室温下有效地进行DBU促进的螺环丙烷化反应，生成反式异构的螺环丙基Meldrum酸，随后进行立体定向热脱羧Cloke-Wilson重排，得到反式γ-丁内酯。可以耐受多种芳香族和脂肪族Meldrum酸衍生的烯烃和苄基卤化物。生产了各种反式-β，γ-二取代的γ-丁内酯，总收率中等至良好，为46％至96％，非对映选择性极好。
• Self-Assembled Pd₆Open Cage with Triimidazole Walls and the Use of Its Confined Nanospace for Catalytic Knoevenagel- and Diels-Alder Reactions in Aqueous Medium
  作者：Dipak Samanta、Sandip Mukherjee、Yogesh P. Patil、Partha Sarathi Mukherjee

  DOI：10.1002/chem.201201679

  日期：2012.9.24

  the formation of a water‐soluble semi‐cylindrical cage with a hydrophobic cavity, which was separately crystallized with hydrophilic‐ and hydrophobic guests. The parent cage was found to catalyze the Knoevenagel condensation reaction of a series of aromatic mono‐aldehydes with active methylene compounds, such as Meldrum′s acid or 1,3‐dimethylbarbituric acid. The confined hydrophobic nanospace within

  90°Pd II受体和三咪唑供体的两组分自组装导致形成了带有疏水腔的水溶性半圆柱笼，该笼分别用亲水和疏水客体结晶。亲本笼被发现催化一系列芳族单醛与活性亚甲基化合物（如麦德鲁姆酸或1,3-二甲基巴比妥酸）的Knoevenagel缩合反应。该笼中的疏水性纳米空间也被用于9-羟甲基蒽与N-苯基马来酰亚胺或N-环己基马来酰亚胺的Diels-Alder催化反应。
• Enantioselective Alkyne Conjugate Addition Enabled by Readily Tuned Atropisomeric <i>P</i>,<i>N</i>-Ligands
  作者：Sourabh Mishra、Ji Liu、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/jacs.7b00363

  日期：2017.3.8

  structure, the 5-membered chiral biaryl heterocyclic scaffold represents a departure from 6-membered P,N-ligands that facilitates tuning and enables ligand evolution to address issues of selectivity and reactivity. In this vein, the Cu-catalyzed enantioselective conjugate alkynylation of Meldrum's acid acceptors is reported using Me-StackPhos. Enabled by this new ligand, the reaction tolerates a wide range

  由于其结构的性质，5 元手性联芳杂环支架代表了与 6 元 P,N 配体的不同，后者有助于调节并使配体​​进化以解决选择性和反应性问题。在这方面，使用 Me-StackPhos 报告了 Meldrum 酸受体的 Cu 催化的对映选择性共轭炔基化。在这种新配体的支持下，该反应可以耐受多种炔烃，从而以高产率和出色的对映选择性提供产品。正如临床前药剂 OPC 51803 的有效对映选择性合成所证明的那样，该转化提供了对非常有用的手性 β-炔基 Meldrum 的酸构建块的访问。