N-[(diphenylphosphanyl)methyl]-p-toluidine | 126140-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-[(diphenylphosphanyl)methyl]-p-toluidine
• 英文别名: Ph2PCH2NHC6H4Me-4；Ph2PCH2NH-p-Tol；N-(diphenylphosphanylmethyl)-4-methylaniline
• CAS: 126140-11-2
• 化学式: C₂₀H₂₀NP
• 分子量: 305.359
• InChiKey: SMEVEIBETVIGAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonylmolybdenum(0) 、 N-[(diphenylphosphanyl)methyl]-p-toluidine 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-{Mo(CO)4(Ph2PCH2NH(C6H4Me-4))2}
  参考文献：
  名称：

  钼的氨基甲基二苯基膦配合物的合成和反应性。顺式-[Mo（CO）4（Ph 2 PCH 2 NHC 6 H 4 Me- p）2 ]的晶体结构

  摘要：

  膦Ph 2 PCH 2 NHR（R = Bu t，C 6 H 4 Me-4）与[Mo（CO）4（降冰片二烯）]或[Mo（CO）4（哌啶）2 ]反应形成顺式-[ Mo（CO）4（Ph 2 PCH 2 NHR）2 ]。对于R ＝ C 6 H 4 Me-4，已经确定了晶体结构。这些配合物与甲醛水溶液反应生成配合物[Mo（CO）4 }（Ph 2 PCH 2）2 -NR}]，它们也独立于（Ph2 PCH 2）2 NR。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85153-8
• 作为产物：
  描述：

  α-(diphenylphosphanyl)-N-(p-tolyl)glycine 反应 2.0h， 生成 (Ph2PCH2)2NC6H4Me-4 、 N-[(diphenylphosphanyl)methyl]-p-toluidine 、 N,N-bis(diphenylphosphinoylmethyl)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  α-膦酰基氨基酸：N-Aryl-α-phosphanylglycines 的合成、结构和反应性

  摘要：

  通过二苯基膦、伯芳基胺和乙醛酸水合物在乙醚中的一锅三组分反应，可以很容易地制备新型 N-芳基-α-膦酰甘氨酸 1a-d。反应通过中间体芳基铵（二苯基膦酰基）乙醇酸酯 2 进行，在 N-仲苯胺（例如稳定的 N-甲基苯胺膦酰乙醇酸酯 3）的情况下在此阶段停止。 2 转化为 1 是一种平衡，如以下所示在含有不同量水的 [D 8 ]THF 中，1b 至 2b 的可逆水解。固体 α-膦酰基氨基酸是稳定的，但在 THF 或 DMSO 溶液中，它们脱羧缓慢，在约 80 °C 加热时脱羧迅速，产生 N-仲膦酰基甲基苯胺 4。1 在极性质子溶剂甲醇中的溶液是长期稳定，但即使是氘甲醇中的 α-CH 质子也显示出快速的质子/氘交换，因此与正常的 α-氨基酸相比，CH 酸度增加。这和对水解的敏感性暗示了一种类似缩醛的特性和部分质子化，即使在磷原子上也是如此。N-芳基衍生物 1b,c 被 H 2 O 2 水溶液氧化比水解进行得更快，并提供了膦酰基甘氨酸

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901251

文献信息

• Metal complexes of functionalized phosphines—II. Synthesis of hydroxymethyl- and aminomethyldiphenylphosphine complexes of platinum. Crystal structure of cis-[PtCl2(Ph2PCH2OH)2]
  作者：David L. Davies、Julie Neild、Lesley J.S. Prouse、David R. Russell

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84374-0

  日期：1993.9

  The phosphine Ph2PCH2OH reacts with (COD)PtCl2 to form cis-PtCl2 (Ph2PCH2OH)2], the structure of which has been determined by X-ray crystallography. Similarly, the phosphines Ph2PCH2NHR (R = But, C6H4Me-4) react with (COD)PtCl2 to form cis-[PtCl2(Ph2PCH2NHR)2], although for R = C6H4Me-4 this complex is unstable and [PtCl2(Ph2PCH2)2NR}] (R = C6H4Me-4) is isolated. The complexes [PtCl2Ph2PCH2)2NR}]

  膦Ph 2 PCH 2 OH与（COD）PtCl 2反应形成顺式-PtCl 2（Ph 2 PCH 2 OH）2 ]，其结构已通过X射线晶体学确定。类似地，尽管对于R ，膦Ph 2 PCH 2 NHR（R = Bu t，C 6 H 4 Me-4）与（COD）PtCl 2反应形成顺式-[PtCl 2（Ph 2 PCH 2 NHR）2 ]。 = C 6 H 4在Me-4中，该络合物不稳定，并分离了[PtCl 2 （Ph 2 PCH 2）2 NR}]（R = C 6 H 4 Me-4）。配合物[PtCl 2 Ph 2 PCH 2）2 NR}可以直接由（COD）PtCl 2和（Ph 2 PCH 2）2 NR制备。
• α-Phosphanyl Amino Acids: Synthesis, Structure and Reactivity of N-Aryl-α-phosphanylglycines
  作者：Joanna Lach、Cun-Yue Guo、Markus K. Kindermann、Peter G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1002/ejoc.200901251

  日期：2010.2

  periods, but show rapid proton/deuterium exchange even of the α-CH proton in deuteriomethanol and thus increased CH acidity compared with normal α-amino acids. This and the sensitivity to hydrolysis hint at an acetal-like character and partial protonation even at the phosphorus atom. Oxidation of the N-aryl derivatives 1b,c by aqueous H 2 O 2 proceeds more rapidly than hydrolysis and provides the first examples

  通过二苯基膦、伯芳基胺和乙醛酸水合物在乙醚中的一锅三组分反应，可以很容易地制备新型 N-芳基-α-膦酰甘氨酸 1a-d。反应通过中间体芳基铵（二苯基膦酰基）乙醇酸酯 2 进行，在 N-仲苯胺（例如稳定的 N-甲基苯胺膦酰乙醇酸酯 3）的情况下在此阶段停止。 2 转化为 1 是一种平衡，如以下所示在含有不同量水的 [D 8 ]THF 中，1b 至 2b 的可逆水解。固体 α-膦酰基氨基酸是稳定的，但在 THF 或 DMSO 溶液中，它们脱羧缓慢，在约 80 °C 加热时脱羧迅速，产生 N-仲膦酰基甲基苯胺 4。1 在极性质子溶剂甲醇中的溶液是长期稳定，但即使是氘甲醇中的 α-CH 质子也显示出快速的质子/氘交换，因此与正常的 α-氨基酸相比，CH 酸度增加。这和对水解的敏感性暗示了一种类似缩醛的特性和部分质子化，即使在磷原子上也是如此。N-芳基衍生物 1b,c 被 H 2 O 2 水溶液氧化比水解进行得更快，并提供了膦酰基甘氨酸
• Synthesis and reactivity of aminomethyldiphenylphosphine complexes of molybdenum. Crystal structure of cis-[Mo(CO)4(Ph2PCH2NHC6H4Me-p)2]
  作者：David L. Davies、F.Ignatius Healey、Joshua Howarth、David R. Russell、Lesley J.S. Sherry

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85153-8

  日期：1989.11

  The phosphines Ph2PCH2NHR (R = But, C6H4Me-4) react with [Mo(CO)4(norbornadiene)] or [Mo(CO)4(piperidine)2] to form cis-[Mo(CO)4(Ph2PCH2NHR)2]. The crystal structure has been determined for R = C6H4Me-4. Reaction of these complexes with aqueous formaldehyde gives the complexes [Mo(CO)4}(Ph2PCH2)2-NR}] which were also prepared independently from (Ph2PCH2)2NR.

  膦Ph 2 PCH 2 NHR（R = Bu t，C 6 H 4 Me-4）与[Mo（CO）4（降冰片二烯）]或[Mo（CO）4（哌啶）2 ]反应形成顺式-[ Mo（CO）4（Ph 2 PCH 2 NHR）2 ]。对于R ＝ C 6 H 4 Me-4，已经确定了晶体结构。这些配合物与甲醛水溶液反应生成配合物[Mo（CO）4 }（Ph 2 PCH 2）2 -NR}]，它们也独立于（Ph2 PCH 2）2 NR。