tert-butyl( 2-(2-methyloxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane | 177606-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl( 2-(2-methyloxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-[2-(2-methyloxiran-2-yl)ethoxy]-diphenylsilane
• CAS: 177606-43-8
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: YIBRBFULSFXXGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl( 2-(2-methyloxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane 在 锂硼氢 、 bis(cyclopentadienyl)titanium (III) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以62 %的产率得到4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Ti(III) 催化硼氢化物反马尔可夫尼科夫还原环氧化物

  摘要：

  我们开发了一种钛催化剂，可以对多种环氧化物进行反马尔可夫尼科夫还原； [BH 4 ] -用作电子源和氢原子源。它只需要温和的条件并适应多种环氧化物底物。钛催化剂易于获得且对环境友好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04304
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 咪唑 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl( 2-(2-methyloxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065

文献信息

• Chemo-, regio-, and stereo-selective perfluoroalkylations by a Grignard complex with zirconocene
  作者：Motohiro Fujiu、Kazuyuki Negishi、Jie Guang、Paul G. Williard、Shigeki Kuroki、Koichi Mikami

  DOI：10.1039/c5dt03039k

  日期：——

  The synthesis of highly reactive perfluoroalkyl Grignard reagents with early transition metal zirconocene complexes and their new types of highly chemo-, regio-, and stereo-selective perfluoroalkylation reactions are reported with epoxides in particular. The zirconocene complex is advantageous in activating the perfluoroalkyl Grignard species. The zirconocene·Grignard complexes were clarified by DOSY

  据报道，具有早期过渡金属锆茂复合物的高反应性全氟烷基格氏试剂及其新型的高化学，区域和立体选择性全氟烷基化反应特别是与环氧化物一起使用。锆茂复合物在活化全氟烷基格氏试剂中是有利的。DOSY阐明了锆茂·格利雅（Grignard）配合物。两个1 H和19点˚FDOSY分析表明，MAO的添加和二恶烷，以R的混合物˚F的MgCl 1和Cp 2的ZrCl 2所连接的Cp 2 Zr的和R ˚F镁以生成所述锆茂/全氟烷基的格利雅/二恶烷复合物。
• Emergence of a Novel Catalytic Radical Reaction:  Titanocene-Catalyzed Reductive Opening of Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Harald Bluhm、Marianna Pierobon

  DOI：10.1021/ja981635p

  日期：1998.12.1

  The preparatively important catalytic opening of epoxides to β-titanoxy radicals via single-electron transfer (SET) is described. These radicals can be reduced to alcohols or participate in C−C bond-forming reactions. A key step in the catalytic cycle is the conceptually novel protonation of titanium−oxygen and −carbon bonds. Our method combines the advantages of radical reactions, e.g., high functional

  描述了通过单电子转移 (SET) 将环氧化物催化打开为 β-钛氧基自由基的重要催化作用。这些自由基可以还原为醇或参与 C-C 键形成反应。催化循环的一个关键步骤是概念上新颖的钛-氧和-碳键的质子化。我们的方法结合了自由基反应的优点，例如在质子条件下自由基的高官能团耐受性和稳定性，以及有机金属配合物确定试剂控制反应中转化过程的能力。
• Direct Preparation of Allylstannanes from Allyl Alcohols: Convenient Synthesis of β-Substituted Allylstannanes and of Stereodefined γ-Substituted Allylstannanes
  作者：Stefan Weigand、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-1996-4237

  日期：1996.4

  Primary allyl alcohols are converted into allyltributylstannanes in a one-pot operation. It entails (i) deprotonation with BuLi, (ii) sulfonylation with mesyl chloride, and (iii) nucleophilic substitution by LiSnBu3. Conversions are quantitative with isolated yields ranging from 70% to 100%. If the starting allyl alcohol contains a stereogenic double bond its configuration is retained.

  首先烯丙基醇在一步操作中被转化为烯丙基三丁基锡烷。该过程包括（i）使用丁基锂进行去质子化，（ii）用甲磺酰氯进行砜化，以及（iii）通过三丁基锡化锂进行亲核取代。转化率是定量的，分离产率从70%到100%不等。如果初始的烯丙基醇含有手性双键，其构型将得以保持。
• Titanocene-Catalyzed Reductive Domino Epoxide Ring Opening/Defluorinative Cross-Coupling Reaction
  作者：Zhiyang Lin、Yun Lan、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00960

  日期：2020.5.1

  method for efficient synthesis of gem-difluorobishomoallylic alcohols starting from trifluoromethyl-substituted alkenes and epoxides via a titanocene-catalyzed reductive domino reaction, which consists of a Ti(III)-mediated radical-type ring opening and the following allylic defluorinative cross-coupling reaction via sequential radical addition and β-F elimination. Notably, complete regioselectivity and

  本文中，我们报告了一种通过三茂钛催化的还原多米诺反应从三氟甲基取代的烯烃和环氧化物开始，有效合成宝石-二氟双烯丙基烯丙醇的方法，该方法由Ti（III）介导的自由基型开环和以下烯丙基组成通过顺序添加自由基和消除β-F进行的脱氟交叉偶联反应。值得注意的是，在该反应中可以实现完全的区域选择性和对功能性的高耐受性。此外，通过在单个步骤中交叉偶联产物的衍生化，已经制备了多种6-氟-3,4-二氢-2H-吡喃。
• Ligand-Free Nickel-Catalyzed Reductive Allylic Defluorinative Cross-Coupling of α-Trifluoromethyl Alkenes with Epoxides
  作者：Chuan Wang、Zhiyang Lin、Yun Lan

  DOI：10.1055/s-0040-1707170

  日期：2021.9

  We report a reductive allylic defluorinative reaction of α-trifluoromethyl alkenes with terminal epoxides, which consists of an iodide-mediated regioselective ring opening and a nickel-catalyzed radical-type cross-coupling, providing diverse tertiary gem-difluorobishomoallylic alcohols in moderate to high yields. Notably, this reaction is conducted under mild conditions and requires no external ligand

  我们报告了 α-三氟甲基烯烃与末端环氧化物的还原烯丙基脱氟反应，该反应由碘化物介导的区域选择性开环和镍催化的自由基型交叉偶联组成，以中等至高产率提供多种叔墣二氟二单烯丙基醇. 值得注意的是，该反应是在温和条件下进行的，不需要外部配体或质子供体。