(phenanthroline)₂AgOTf | 217818-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: (phenanthroline)₂AgOTf
• 英文别名: (Phen)₂AgOTf；[Ag(phen)₂]OTf；bis(1,10-phenanthroline)silver(I) triflate；silver;1,10-phenanthroline;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 217818-57-0
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₄H₁₆AgN₄
• 分子量: 617.356
• InChiKey: WRCIMPUZNAMLMQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(3,5-二甲基-1-吡唑基)硼氢化钾 、 (phenanthroline)₂AgOTf 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氢三（3,5-二甲基吡唑-1-基）硼酸酯的银（I）和金（I）配合物：合成，光谱和结构表征以及对C-，N-和S-供体配体的反应性。

  摘要：

  Ag（NO 3）与1当量的K [HB（3,5-Me 2 pz）3 ]（pzH =吡唑）和1当量的PR 3（ROPh或C 6 F 5）在甲醇中的反应新的空气稳定衍生物{[HB（3,5-Me 2 pz）3 ] Ag（PR 3）}。当银（O之间的相互作用3 SCF 3），CNR（RBu吨或环己基），和K [HB（3,5-ME 2 PZ）3 ]在CH进行2氯2在0℃下的空气稳定的中性化合物{[HB（3,5-Me 2 pz）3获得[Ag（CNR）}。临界单齿咪唑（ImH）与双核{[HB（3,5-Me 2 pz）3 ] Ag} 2反应生成混合配体复合物[[HB（3,5-Me 2 pz）3 ] Ag（ ImH）}。另一方面，当使用软供体1-甲基-2-巯基咪唑（Hmimt）时，没有获得稳定的化合物。我们还合成了[Phen 2 Ag]（O 3 SCF 3）（Phen = 1,10-菲咯啉），其与K [HB（3

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(98)00092-8
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 甲醇 为溶剂， 以61%的产率得到(phenanthroline)₂AgOTf
  参考文献：
  名称：

  氢三（3,5-二甲基吡唑-1-基）硼酸酯的银（I）和金（I）配合物：合成，光谱和结构表征以及对C-，N-和S-供体配体的反应性。

  摘要：

  Ag（NO 3）与1当量的K [HB（3,5-Me 2 pz）3 ]（pzH =吡唑）和1当量的PR 3（ROPh或C 6 F 5）在甲醇中的反应新的空气稳定衍生物{[HB（3,5-Me 2 pz）3 ] Ag（PR 3）}。当银（O之间的相互作用3 SCF 3），CNR（RBu吨或环己基），和K [HB（3,5-ME 2 PZ）3 ]在CH进行2氯2在0℃下的空气稳定的中性化合物{[HB（3,5-Me 2 pz）3获得[Ag（CNR）}。临界单齿咪唑（ImH）与双核{[HB（3,5-Me 2 pz）3 ] Ag} 2反应生成混合配体复合物[[HB（3,5-Me 2 pz）3 ] Ag（ ImH）}。另一方面，当使用软供体1-甲基-2-巯基咪唑（Hmimt）时，没有获得稳定的化合物。我们还合成了[Phen 2 Ag]（O 3 SCF 3）（Phen = 1,10-菲咯啉），其与K [HB（3

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(98)00092-8
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸丁酯 在 次氯酸叔丁酯 、 (phenanthroline)₂AgOTf 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以35%的产率得到3-chlorobutyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  银催化的C（sp 3）–H氯化

  摘要：

  开发了银催化的苄基，叔和仲C（sp 3）-H键的氯化反应。反应在室温下在空气气氛下以低至0.2mol％的催化剂负载量进行，具有合成上有用的官能团相容性。区域选择性和反应性趋势表明氯化是通过自由基途径进行的，但是不能排除中间的烷基银物种。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00367

文献信息

• Bipy, Phen und P(C6H4CH2NMe2-2)3 in der Synthese kationischer Silber(I)-Komplexe; die Festkörperstrukturen von [P(C6H4CH2NMe2-2)3]AgOTf und [Ag(phen)2]OTf
  作者：M. Leschke、G. Rheinwald、H. Lang

  DOI：10.1002/1521-3749(200211)628:11<2470::aid-zaac2470>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  mit den Zellparametern a = 16.7763(2), b = 14.7892(2), c = 25.44130(10)A, β = 106.1260(10), V = 6063.83(11)A3, Z = 4 mit 8132 beobachteten unabhangigen Reflexen (R1 = 0.0712), wahrend 4 in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit den Zellparametern a = 26.749(3), b = 7.1550(10), c = 26.077(3)A, β = 113.503(2), V = 4576.8(10)A3, Z = 4 mit 6209 beobachteten unabhangigen Reflexen (R1 = 0.0481) kristallisiert

  [P (C6H4CH2NMe2-2) 3] AgX (1a, X = OTf; 1b, X = OClO3) 与等摩尔量的 LcapL (2a, LcapL = 2, 2'-bipyridine, bipy; 2b, LcapL = 4 , 4'-Dimethyl-2, 2'-bipyridine, bipy'; 2c, LcapL = 1, 10-phenanthroline, phen) 导致阳离子复合物 [P (C6H4CH2NMe2-2) 3] Ag (LcapL)} + X - (LcapL = bipy: 3a, X = OTf; 3b, X = ClO4; LcapL = bipy ': 3c, X = OTf; 3d, X = ; LcapL = phen: 3e, X = OTf; 3f, X = )，其中结构单元 LcapL 和 P (C6H4CH2NMe2-2)
• Catalyst-Controlled Nitrene Transfer by Tuning Metal:Ligand Ratios: Insight into the Mechanisms of Chemoselectivity
  作者：Cale Weatherly、Juliet M. Alderson、John F. Berry、Jason E. Hein、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00190

  日期：2017.4.24

  Catalyst.controlled, selective nitrene transfer is often challenging when both C-H and C=C bonds are present in a substrate. Interestingly, a simple change in the Ag(I):L ratio (L = bidentate N,N-donor ligand) enables tunable, chemoselective nitrene transfer that favors either C= C bond aziridination using an similar to 1:1 Ag:L ratio (AgLOTf) or insertion into a C-H bond when the Ag:L ratio in the catalyst is 1:2 (AgL2OTO. In this paper, mechanistic studies, coupled with kinetic profiling of the entire reaction course, are employed to examine the reasons for this unusual behavior. Steady-state kinetics were found to be similar for both AgLOTf and AgL2OTf; both complexes yield electronically similar reactive intermediates that engage in nitrene transfer involving formation of a short-lived radical intermediate and barrierless radical recombination. Taken together,, experimental and computational studies point to two effects that control tunable: cherrioSelectiVity: suppression of aziridination as the steric congestion around the silver center is increased in AgL2OTf and a decrease in the rate of C-H insertion with AgLOTf in comparison to AgL2OTE The observation that the sterics of Ag catalysts can be varied, with minor effects on the electronic features of the putative nitrene, has important implications for the development of other silver catalysts that enable tunable, site-selective C-H bond aminations..