5,8-Bis(diethoxyphosphorylmethyl)-15-phenyl-15-sulfanylidene-1,5,8,12-tetraza-15lambda5-phosphabicyclo[10.2.1]pentadecane | 917838-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 5,8-Bis(diethoxyphosphorylmethyl)-15-phenyl-15-sulfanylidene-1,5,8,12-tetraza-15lambda5-phosphabicyclo[10.2.1]pentadecane
• 英文别名: 5,8-bis(diethoxyphosphorylmethyl)-15-phenyl-15-sulfanylidene-1,5,8,12-tetraza-15λ5-phosphabicyclo[10.2.1]pentadecane
• CAS: 917838-69-8
• 化学式: C₂₆H₄₉N₄O₆P₃S
• 分子量: 638.686
• InChiKey: BJKTVFYCVIFBAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-Bis(diethoxyphosphorylmethyl)-15-phenyl-15-sulfanylidene-1,5,8,12-tetraza-15lambda5-phosphabicyclo[10.2.1]pentadecane 在 盐酸 作用下， 反应 24.0h， 以91%的产率得到1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-1,4-diyl-bis(methylphosphonic acid)
  参考文献：
  名称：

  Selective Protection of 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane (Cyclam) in Position 1,4 with the Phosphonothioyl Group and Synthesis of a Cyclam-1,4-bis(methylphosphonic Acid). Crystal Structures of Several Cyclic Phosphonothioamides

  摘要：

  合成了一种新的基于环戊烯的配体，1,4,8,11-四氮杂环四十二烷-1,4-双(甲基膦酸)酯(1,4-H4te2p)。环戊烯通过与PhP(S)Cl2反应保护，以中等收率形成仅含5元环苯基磷酸硫酰胺2。确定了2和几种副产物的固态结构。化合物2以两种稳定构象分离，其苯环和硫原子与环戊烯环相对位置不同。化合物2用于合成1,4-二苯基环戊烯。但是，在非优化条件下使用水溶HCl去保护硫磷酸双(甲基膦酸酯)导致了不同取代甲基膦酸基的环戊烯衍生物混合物。确定了目标产物1,4-H4te2p和1,4,8,11-四氮杂环四十二烷-1,4,8,11-四(甲基膦酸)酯(H8tpt)的晶体结构。与环六胺(1,4,7,10-四氮杂环十二烷)的类似反应仅导致难以纯化的混合物。

  DOI：

  10.1135/cccc20060337
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 5,8-Bis(diethoxyphosphorylmethyl)-15-phenyl-15-sulfanylidene-1,5,8,12-tetraza-15lambda5-phosphabicyclo[10.2.1]pentadecane
  参考文献：
  名称：

  Selective Protection of 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane (Cyclam) in Position 1,4 with the Phosphonothioyl Group and Synthesis of a Cyclam-1,4-bis(methylphosphonic Acid). Crystal Structures of Several Cyclic Phosphonothioamides

  摘要：

  合成了一种新的基于环戊烯的配体，1,4,8,11-四氮杂环四十二烷-1,4-双(甲基膦酸)酯(1,4-H4te2p)。环戊烯通过与PhP(S)Cl2反应保护，以中等收率形成仅含5元环苯基磷酸硫酰胺2。确定了2和几种副产物的固态结构。化合物2以两种稳定构象分离，其苯环和硫原子与环戊烯环相对位置不同。化合物2用于合成1,4-二苯基环戊烯。但是，在非优化条件下使用水溶HCl去保护硫磷酸双(甲基膦酸酯)导致了不同取代甲基膦酸基的环戊烯衍生物混合物。确定了目标产物1,4-H4te2p和1,4,8,11-四氮杂环四十二烷-1,4,8,11-四(甲基膦酸)酯(H8tpt)的晶体结构。与环六胺(1,4,7,10-四氮杂环十二烷)的类似反应仅导致难以纯化的混合物。

  DOI：

  10.1135/cccc20060337

文献信息

• Selective Protection of 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane (Cyclam) in Position 1,4 with the Phosphonothioyl Group and Synthesis of a Cyclam-1,4-bis(methylphosphonic Acid). Crystal Structures of Several Cyclic Phosphonothioamides
  作者：Tomáš Vitha、Jan Kotek、Jakub Rudovský、Vojtěch Kubíček、Ivana Císařová、Petr Hermann、Ivan Lukeš

  DOI：10.1135/cccc20060337

  日期：——

  A new cyclam-based ligand, 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-1,4-bis(methylphosphonic acid) (1,4-H₄te2p), was synthesized. Cyclam was protected by the reaction with PhP(S)Cl₂ to form exclusively five-membered cyclic phenylphosphonothioic diamide 2 in a moderate yield. The solid-state structures of 2 and several by-products were determined. Compound 2 was isolated as two stable conformers differing in a mutual position of benzene ring and sulfur atom with respect to the cyclam ring. Compound 2 was used for the synthesis of 1,4-dibenzylcyclam. However, the deprotection of the thiophosphoryl-protected bis(methylphosphonate diester) with aqueous HCl under non-optimized conditions led to a mixture of cyclam derivatives differently substituted with methylphosphonic acid groups. The crystal structures of the target product, 1,4-H₄te2p, and also 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-1,4,8,11-tetrakis(methylphosphonic acid) (H₈tetp) were determined. A similar reaction with cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclododecane) led only to hardly purifiable mixtures.

  合成了一种新的基于环戊烯的配体，1,4,8,11-四氮杂环四十二烷-1,4-双(甲基膦酸)酯(1,4-H4te2p)。环戊烯通过与PhP(S)Cl2反应保护，以中等收率形成仅含5元环苯基磷酸硫酰胺2。确定了2和几种副产物的固态结构。化合物2以两种稳定构象分离，其苯环和硫原子与环戊烯环相对位置不同。化合物2用于合成1,4-二苯基环戊烯。但是，在非优化条件下使用水溶HCl去保护硫磷酸双(甲基膦酸酯)导致了不同取代甲基膦酸基的环戊烯衍生物混合物。确定了目标产物1,4-H4te2p和1,4,8,11-四氮杂环四十二烷-1,4,8,11-四(甲基膦酸)酯(H8tpt)的晶体结构。与环六胺(1,4,7,10-四氮杂环十二烷)的类似反应仅导致难以纯化的混合物。